Estudo fotoquímico de derivados de Pireno-4,5-diona e de Pireno-4,5,9,10-tetrona

• Autor(a) principal: Teixeira, Rodolfo Inêz
• Data de Publicação: 2016
• Tipo de documento: Trabalho de conclusão de curso
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UFRJ
• Texto Completo: http://hdl.handle.net/11422/5840
• topic: CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA::QUIMICA ORGANICA; Fotorredução; Oxigênio singlete; Pirenoquinona; Fotossensibilizador; Quinonas

Espectroscopia de absorção UV-Visível de pireno-4,5-diona (1a), 2,7-terc-butil pireno-4,5-diona (2a), pireno-4,5,9,10-tetraona (1b) e 2,7-terc-butil pireno-4,5,9,10tetraonas (2b) revelou para todas as quinonas um caráter n,π* para a transição de menor energia. Todas as cetonas mostraram alta eficiência para a formação de oxigênio singlete (ΦΔ), tendo-se obtido os seguintes valores: 1a (ΦΔ = 0,77), 1b (ΦΔ = 0,75), 2a (ΦΔ = 0,55) e 2b (ΦΔ = 0,91). Experimentos de FPL mostraram para todas as quinonas a formação do estado excitado triplete correspondente. A adição de 2-propanol ou 1,4-cicloexadieno às soluções irradiadas levou à supressão dos tripletes (kq ~ 107 L mol-1 s-1) e à formação do radical cetila correspondente via abstração de hidrogênio pelos estados excitados triplete. Os estados triplete das quinonas também foram eficientemente suprimidos por diferentes fenóis, indol e pelo éster metílico do N-acetil triptofano (kq ~ 109 L mol-1 s-1). Em todos os casos um novo transiente foi formado, sendo este o radical formado a partir da transferência de elétron, seguida de uma rápida transferência de próton do supressor para o estado excitado da quinona. Experimentos de fotólise no estado estacionário das quinonas mostraram que estas são fotorreduzidas por 2-propanol, sendo que no caso das tetronas é possível observar a semirredução e a redução completa.