Solubilidade do carbonato de cálcio em misturas aquosas contendo CO2 e monoetilenoglicol

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Penha, Vitória Cibely Silveira
Data de Publicação: 2022
Tipo de documento: Dissertação
Idioma: por
Título da fonte: Repositório Institucional da UFRN
Texto Completo: https://repositorio.ufrn.br/handle/123456789/49714
Resumo: O monoetilenoglicol (MEG) é utilizado como inibidor de hidratos na produção do gás natural. A presença do MEG, além de outros fatores oriundos do processo de produção de petróleo e gás natural, pode ocasionar a precipitação de sais presentes na água produzida, provocando indesejadas incrustações nas tubulações e equipamentos. O sal mais encontrado nas incrustações é o carbonato de cálcio (CaCO3), em razão de sua baixa solubilidade em água, abundância nas condições de reservatório, e por ter sua solubilidade aumentada na presença de dióxido de carbono (CO2), outra espécie encontrada em abundância,especialmente no pré-sal. O cloreto de sódio (NaCl) também é muito presente nas incrustações,e influencia diretamente na solubilidade do carbonato de cálcio. Este trabalho tem como objetivo estudar o comportamento da solubilidade do carbonato de cálcio em soluções aquosascontendo dióxido de carbono, monoetilenoglicol e cloreto de sódio. Para isso, foi realizado umequacionamento para o cálculo da solubilidade do carbonato de cálcio em água e CO2, que foicomparado com os dados da literatura. Em seguida foi feita a análise de dados do sistema H2O+CaCO3+CO2 a 278,15, 283,15 e 298,15 K e do sistema H2O+CaCO3+CO2+MEG a 298,15 K, ambos variando a pressão parcial de CO2, e no segundo sistema variou-se a concentração de monoetilenoglicol. Estes dados foram obtidos pelo método analítico em célulasde equilíbrio de vidro enjaquetadas. Foram também realizados ensaios de equilíbrio para determinação de dados de solubilidade no ebuliômetro de Othmer modificado para os sistemas H2O+NaCl, H2O+CO2 e H2O+CaCO3+CO2. Para o primeiro sistema foram realizados ensaios em diferentes pressões e concentrações até a saturação do NaCl. Já para o segundo sistema, o ensaio foi realizado em uma pressão próxima a atmosférica e com pressão parcial constante de CO2. Por fim, para o terceiro sistema, o ensaio foi realizado também em uma pressão próxima a atmosférica, na condição de saturação do carbonato de cálcio e também com pressão parcial constante de CO2. O equacionamento desenvolvido mostrou uma certa concordância com dados de solubilidade da literatura, mas por se tratar de uma equação ideal existe a necessidade do desenvolvimento do coeficiente de atividade médio iônico para uma melhor descrição. Em relação aos dados obtidos nos ensaios em células de vidro, estes estão de acordo com a literatura para o sistema H2O+CaCO3+CO2 e com o comportamento esperado para as misturas com MEG. A série de dados no ebuliômetro para o sistema H2O+NaCl apresentou concordância com a literatura, e possibilitou a constatação de que os valores de temperatura da fase líquida coletados, são os que melhor representam os dados de equilíbrio. Além disso, foi possível operar com NaCl sólido no refervedor obtendo dados de equilíbrio sólido-líquido-vapor. Por fim, os ensaios de equilíbrio dos sistemas H2O+CO2 e H2O+CaCO3+CO2 mostraram que o CO2 se dissolve melhor no condensado da fase vapor, devido a refrigeração. Para o sistema com CaCO3, a solubilidade de 0,56±0,05 mmol/kg foi obtida a 373,46 K e 770,33 mmHg, com uma pressão parcial média de CO2 de 8,49 mmHg, expressa pelo pH da solução saturada de 7,27±0,03. Os valores observados de solubilidade do CaCO3 e os correspondentes coeficientes de atividade estão de acordo com os reportados na literatura. Finalmente, as solubilidades determinadas neste trabalho somadas com as da literatura compõem uma base de dados mais consistente para a modelagem termodinâmica dos processos de interesse.
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A presença do MEG, além de outros fatores oriundos do processo de produção de petróleo e gás natural, pode ocasionar a precipitação de sais presentes na água produzida, provocando indesejadas incrustações nas tubulações e equipamentos. O sal mais encontrado nas incrustações é o carbonato de cálcio (CaCO3), em razão de sua baixa solubilidade em água, abundância nas condições de reservatório, e por ter sua solubilidade aumentada na presença de dióxido de carbono (CO2), outra espécie encontrada em abundância,especialmente no pré-sal. O cloreto de sódio (NaCl) também é muito presente nas incrustações,e influencia diretamente na solubilidade do carbonato de cálcio. Este trabalho tem como objetivo estudar o comportamento da solubilidade do carbonato de cálcio em soluções aquosascontendo dióxido de carbono, monoetilenoglicol e cloreto de sódio. Para isso, foi realizado umequacionamento para o cálculo da solubilidade do carbonato de cálcio em água e CO2, que foicomparado com os dados da literatura. Em seguida foi feita a análise de dados do sistema H2O+CaCO3+CO2 a 278,15, 283,15 e 298,15 K e do sistema H2O+CaCO3+CO2+MEG a 298,15 K, ambos variando a pressão parcial de CO2, e no segundo sistema variou-se a concentração de monoetilenoglicol. Estes dados foram obtidos pelo método analítico em célulasde equilíbrio de vidro enjaquetadas. Foram também realizados ensaios de equilíbrio para determinação de dados de solubilidade no ebuliômetro de Othmer modificado para os sistemas H2O+NaCl, H2O+CO2 e H2O+CaCO3+CO2. Para o primeiro sistema foram realizados ensaios em diferentes pressões e concentrações até a saturação do NaCl. Já para o segundo sistema, o ensaio foi realizado em uma pressão próxima a atmosférica e com pressão parcial constante de CO2. Por fim, para o terceiro sistema, o ensaio foi realizado também em uma pressão próxima a atmosférica, na condição de saturação do carbonato de cálcio e também com pressão parcial constante de CO2. O equacionamento desenvolvido mostrou uma certa concordância com dados de solubilidade da literatura, mas por se tratar de uma equação ideal existe a necessidade do desenvolvimento do coeficiente de atividade médio iônico para uma melhor descrição. Em relação aos dados obtidos nos ensaios em células de vidro, estes estão de acordo com a literatura para o sistema H2O+CaCO3+CO2 e com o comportamento esperado para as misturas com MEG. A série de dados no ebuliômetro para o sistema H2O+NaCl apresentou concordância com a literatura, e possibilitou a constatação de que os valores de temperatura da fase líquida coletados, são os que melhor representam os dados de equilíbrio. Além disso, foi possível operar com NaCl sólido no refervedor obtendo dados de equilíbrio sólido-líquido-vapor. Por fim, os ensaios de equilíbrio dos sistemas H2O+CO2 e H2O+CaCO3+CO2 mostraram que o CO2 se dissolve melhor no condensado da fase vapor, devido a refrigeração. Para o sistema com CaCO3, a solubilidade de 0,56±0,05 mmol/kg foi obtida a 373,46 K e 770,33 mmHg, com uma pressão parcial média de CO2 de 8,49 mmHg, expressa pelo pH da solução saturada de 7,27±0,03. Os valores observados de solubilidade do CaCO3 e os correspondentes coeficientes de atividade estão de acordo com os reportados na literatura. Finalmente, as solubilidades determinadas neste trabalho somadas com as da literatura compõem uma base de dados mais consistente para a modelagem termodinâmica dos processos de interesse.Monoethylene glycol (MEG) is applied as hydrate inhibitor in the natural gas production. The presence of MEG can cause salts precipitation present in the produced water, causing unwanted incrustations in pipes and equipments. The most common salt found in incrustations is calcium carbonate (CaCO3), due to its low solubility in water. In addition, CaCO3 is abundant in the reservoir conditions, and for having its solubility increased in the presence of carbon dioxide (CO2), another species found in abundance, especially in the pre-salt. Sodium chloride (NaCl) is also very present in the incrustations, and directly influences the solubility of calcium carbonate. This work aims to study the behavior of calcium carbonate solubility in aqueous solutions containing carbon dioxide, monoethylene glycol and sodium chloride. For this, a system of equations was developed to calculate the solubility of carbon dioxide in CO2+water mixtures, which was compared with the literature data. Then, data analysis was performed from the H2O+CaCO3+CO2 system at 278.15, 283.15 and 298.15 K and the H2O+CaCO3+CO2+MEG system at 298.15 K, both varying the partial pressure of CO2, and in the second system the concentration of MEG was varied. These data were obtained by the analytical method in thermostated equilibrium glass cells. Equilibrium tests were also performed to determine solubility data in the modified Othmer ebulliometer for the H2O+NaCl, H2O+CO2 and H2O+CaCO3+CO2 systems. For the first system, the measurements were carried out at different pressures and concentrations until NaCl saturation. For the second system, the experiments were performed at a pressure close to atmospheric and with constant partial pressure of CO2. Finally, for the third system, the experimental study was also carried out at a pressure close to atmospheric, in the condition of saturation of calcium carbonate and also with constant partial pressure of CO2. The equation developed showed a satisfactory agreement with literature solubility data. Regarding the nature of the ideal solution approach, it is shown that an activity coefficient model would provide a more accurate description. The measured data using the thermostated equilibrium glass cells were found in agreement with the literature for the H2O+CaCO3+CO2 system and with the expected behavior for mixtures with MEG. The datasets obtained with the Othmer ebulliometer for the system H2O+NaCl showed quantitative agreement with the literature, and made it possible to verify that the values of temperature of the liquid phase collected are the ones that best represent the equilibrium data. In addition, it was possible to operate with solid NaCl in the reboiler, obtaining solid-liquid-vapor equilibrium data. Equilibrium measurements of the H2O+CO2 and H2O+CaCO3+CO2 systems showed that CO2 dissolves better in the vapor phase condensate, due to refrigeration in the ebulliometer sampler. For the system with CaCO3, the solubility of 0.56±0.05 mmol/kg was obtained at 373.46 K and 770.33 mmHg, with an average partial pressure of CO2 of 8.49 mmHg, expressed by the pH of the solution saturated 7.27±0.03. The observed values of CaCO3 solubility and the corresponding activity coefficients are in agreement with those reported in the literature. Finally, the solubilities determined in this work added to those in the literature compose a more consistent database for the thermodynamic modeling of the processes of interest.Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPqUniversidade Federal do Rio Grande do NortePROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM ENGENHARIA QUÍMICAUFRNBrasilCNPQ::ENGENHARIAS::ENGENHARIA QUIMICAEngenharia QuímicaEbuliômetroCarbonato de cálcioMonoetilenoglicolEquilíbrio de fasesHidrato de gás naturalSolubilidade do carbonato de cálcio em misturas aquosas contendo CO2 e monoetilenoglicolSolubility of calcium carbonate in aqueous mixtures containing CO2 and monoethylene glycolinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisinfo:eu-repo/semantics/openAccessporreponame:Repositório Institucional da UFRNinstname:Universidade Federal do Rio Grande do Norte (UFRN)instacron:UFRNORIGINALSolubilidadecarbonatocalcio_Penha_2022.pdfapplication/pdf2237137https://repositorio.ufrn.br/bitstream/123456789/49714/1/Solubilidadecarbonatocalcio_Penha_2022.pdf656a40a832b57dd686c39aad83ef4512MD51123456789/497142022-11-09 19:46:31.706oai:https://repositorio.ufrn.br:123456789/49714Repositório de PublicaçõesPUBhttp://repositorio.ufrn.br/oai/opendoar:2022-11-09T22:46:31Repositório Institucional da UFRN - Universidade Federal do Rio Grande do Norte (UFRN)false
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