Conversão termocatalítica do óleo de fritura para obtenção de hidrocarbonetos renováveis
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Data de Publicação: | 2022 |
Tipo de documento: | Trabalho de conclusão de curso |
Idioma: | por |
Título da fonte: | Repositório Institucional da UFRN |
Texto Completo: | https://repositorio.ufrn.br/handle/123456789/49380 |
Resumo: | O óleo de fritura é uma biomassa residual, de alta disponibilidade, baixo custo e rica em triglicerídeos e ácidos graxos, tendo alto potencial para a produção de biocombustíveis de segunda geração. Neste trabalho, os catalisadores Al-MCM-41 e Ni/Al-MCM-41 foram sintetizados e estudados para a conversão do óleo de fritura no processo de pirólise a fim de obter bio-óleos aplicáveis à biocombustíveis, sobretudo, hidrocarbonetos líquidos. A peneira molecular mesoporosa Al-MCM-41 foi sintetizada por método hidrotérmico, impregnado com metal níquel por via úmida e, então, caracterizados por análise de difração de raios-X (DRX), fluorescência de raios-X (FRX) e espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier (FTIR). Para determinação da estabilidade térmica dos materiais e das condições utilizadas nas reações de pirólise, foi realizado o estudo térmico e cinético do óleo de fritura puro e com catalisadores através da análise termogravimétrica (TGA/DTG) entre 30 °C e 600 °C, em diferentes taxas de aquecimento (10, 20, 30 e 40 °C/min). Para determinação da energia de ativação das reações foram conduzidos os estudos cinéticos pelos métodos isoconversionais de Kissinger-Akahira-Sunose (KAS) e Ozawa-Flynn-Wall (OFW) a partir dos dados da análise térmica. As pirólises térmicas e termocatalíticas do óleo de fritura foram realizadas com rampas de temperatura entre 350-550 °C, com taxa de aquecimento de 10 °C/min e tempo de permanência de 5 minutos. Pela caracterização dos catalisadores foi constatada a formação do material mesoporoso Al-MCM-41, contudo, após calcinação e impregnação de níquel o material apresentou perda de ordenação dos poros. Esse resultado interferiu na cinética da degradação termocatalítica das amostras com catalisadores, sobretudo, com Ni/Al-MCM-41, apresentando as maiores energias de ativação. Dessa forma, os rendimentos líquidos da pirólise térmica apresentaram-se superiores às pirólises termocatalíticas. Por cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massa (GC-MS) foi observado alto teor de oxigenados no bio-óleo de pirólise térmica e atividade catalítica do Al-MCM-41 para desoxigenação, aumentando em 25% o rendimento de hidrocarbonetos. No entanto, os bio-óleos produzidos apresentaram baixo teor de hidrocarbonetos, logo, é necessário pós-tratamento desses materiais ou, ainda, maiores otimizações na síntese dos catalisadores e condições de reação para sua aplicação na produção de hidrocarbonetos renováveis. |
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Neste trabalho, os catalisadores Al-MCM-41 e Ni/Al-MCM-41 foram sintetizados e estudados para a conversão do óleo de fritura no processo de pirólise a fim de obter bio-óleos aplicáveis à biocombustíveis, sobretudo, hidrocarbonetos líquidos. A peneira molecular mesoporosa Al-MCM-41 foi sintetizada por método hidrotérmico, impregnado com metal níquel por via úmida e, então, caracterizados por análise de difração de raios-X (DRX), fluorescência de raios-X (FRX) e espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier (FTIR). Para determinação da estabilidade térmica dos materiais e das condições utilizadas nas reações de pirólise, foi realizado o estudo térmico e cinético do óleo de fritura puro e com catalisadores através da análise termogravimétrica (TGA/DTG) entre 30 °C e 600 °C, em diferentes taxas de aquecimento (10, 20, 30 e 40 °C/min). 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The Al-MCM-41 mesoporous molecular sieve was synthesized by hydrothermal method, impregnated with nickel metal by wet method and, then, characterized by analysis of X-ray diffraction (XRD), X-ray fluorescence (FRX) and spectroscopy in the Fourier transform infrared (FTIR). To determine the thermal stability of the materials and the conditions used in the pyrolysis reactions, a thermal and kinetic study of the pure frying oil and with catalysts was carried out through thermogravimetric analysis (TGA/DTG) between 30 °C and 600 °C, in different heating rates (10, 20, 30 and 40 °C/min). To determine the activation energy of the reactions, kinetic studies were carried out by the isoconversional methods of Kissinger-Akahira-Sunose (KAS) and Ozawa-Flynn-Wall (OFW) from the thermal analysis data. The thermal and thermocatalytic pyrolysis of the frying oil was carried out with temperature ramps between 350-550 °C, with a heating rate of 10 °C/min and a residence time of 5 minutes. By the characterization of the catalysts, the formation of the mesoporous material Al-MCM-41 was verified, however, after calcination and nickel impregnation, the material showed a loss of pore order. This result interfered in the kinetics of thermocatalytic degradation of samples with catalysts, especially with Ni/Al-MCM-41, presenting the highest activation energies. Thus, the net yields of thermal pyrolysis were higher than those of thermocatalytic pyrolysis. By gas chromatography coupled to mass spectrometry (GC-MS) it was observed a high content of oxygenates in the bio-oil from thermal pyrolysis and catalytic activity of Al-MCM-41 for deoxygenation, increasing the hydrocarbon yield by 25%. However, the bio-oils produced had a low content of hydrocarbons, therefore, post-treatment of these materials is necessary, or even greater optimizations in the synthesis of catalysts and reaction conditions for their application in the production of renewable hydrocarbons.FUNPECPRH-ANPUniversidade Federal do Rio Grande do NorteQuímica do PetróleoUFRNBrasilInstituto de QuímicaAttribution-NonCommercial-NoDerivs 3.0 Brazilhttp://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/br/info:eu-repo/semantics/openAccessCNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICACNPQ::OUTROS::QUIMICA INDUSTRIALConversão termocatalíticaPiróliseÓleo de frituraAl-MCM-41QuímicaConversão termocatalítica do óleo de fritura para obtenção de hidrocarbonetos renováveisinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/bachelorThesisporreponame:Repositório Institucional da UFRNinstname:Universidade Federal do Rio Grande do Norte (UFRN)instacron:UFRNORIGINALConversaoTermocataliticaOleoFritura_Barros_2022.pdfConversaoTermocataliticaOleoFritura_Barros_2022.pdfapplication/pdf1850085https://repositorio.ufrn.br/bitstream/123456789/49380/2/ConversaoTermocataliticaOleoFritura_Barros_2022.pdff85861da8af8ffc6c1340b3d4f239e84MD52CC-LICENSElicense_rdflicense_rdfapplication/rdf+xml; charset=utf-8811https://repositorio.ufrn.br/bitstream/123456789/49380/3/license_rdfe39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34MD53LICENSElicense.txtlicense.txttext/plain; charset=utf-81484https://repositorio.ufrn.br/bitstream/123456789/49380/4/license.txte9597aa2854d128fd968be5edc8a28d9MD54123456789/493802023-05-04 13:44:01.66oai:https://repositorio.ufrn.br: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Repositório de PublicaçõesPUBhttp://repositorio.ufrn.br/oai/opendoar:2023-05-04T16:44:01Repositório Institucional da UFRN - Universidade Federal do Rio Grande do Norte (UFRN)false |
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