Estudo espectroscópico e eletroquímico de novos complexos mono e binucleares de Cu(II) E Fe(II) com ligantes nitrogenados

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Bruno, Katherine Lima
Data de Publicação: 2022
Tipo de documento: Dissertação
Idioma: por
Título da fonte: Repositório Institucional da UFRN
Texto Completo: https://repositorio.ufrn.br/handle/123456789/49485
Resumo: Os compostos de coordenação, dentro da química bioinorgânica, vêm apresentando aplicabilidades importantes no desenvolvimento de compostos mais eficientes para tratamentos farmacológicos. Dentre esses, destacam-se os complexos de cobre(II) e ferro(II), que desempenham papeis importantes nos sistemas biológicos, de forma natural – como em enzimas e proteínas – ou artificial – como agentes farmacológicos. Utilizando esses metais associados a moléculas que já possuem atividade biológica retratada na literatura, como a fenantrolina, piperazina e nitrito, torna-se possível o desenvolvimento de fármacos com maior potencialidade, devido não só à possibilidade estrutural diversa, mas ao amplo espectro de aplicações bioquímicas. Nesse sentido, esse trabalho tem como finalidade a contribuição para a química bioinorgânica com a síntese e caracterização de novos compostos mono - [Cu(phen)(pip)NO2]Cl e Na2[Fe(CN)4(NH3)2] – e binuclear – Na[(NO2)(phen)Cu–pip–Fe(CN)4(NH3)] – de cobre(II) e ferro(II), em que phen = 1,10- fenantrolina e pip = piperazina. O complexo mononuclear de cobre foi obtido por meio da reação, em metanol, entre seu precursor – [Cu(phen)Cl2] – e os ligantes piperazina e nitrito; o composto de ferro, em água, por meio da reação entre seu precursor – Na2[Fe(CN)4(DMSO)2] – e o gás amônia, com posterior precipitação (NaI); e o binuclear, a partir da adição dos dois monômeros em metanol e água, sendo todos eles caracterizados por técnicas espectroscópicas (IV e Uv-Vis) e eletroquímica (voltametria cíclica). Por meio do IV e Uv-vis, foi possível verificar os principais modos vibracionais da fenantrolina e piperazina nos sistemas de cobre sintetizados, por meio dos estiramentos C=C (1580, 1517, 1492 e 1427 cm-1) dos anéis e N-H (1615 cm-1) da amina, bem como bandas intensas com transições π→π* (204, 221, 272 e 293 nm) e n→ π* (204 nm) na região do ultravioleta, respectivamente, além das bandas d-d (625 e 692 nm) do Cu2+ na região do visível. Os estiramentos do nitrito foram também evidenciados no IV com os sinais em 1349(a) e 1269(s) cm-1. Para os sistemas de ferro, foi possível identificar seus principais estiramentos (νN-H, νC≡N, δFe-CN), por meio do IV, e suas bandas no UVvis, como a transferência de carga MLCT (dπ Fe2+ → pπ* CNem 221 nm) e d-d (405 e 518 nm) do Fe2+. Os voltamogramas cíclicos permitiram a visualização de um sistema quase-reversível para os 3 complexos, com apenas um processo redox cada, referentes ao par Cu2+/1+ e Fe2+/1+ e a sobreposição desses dois no binuclear, além da observação de maior estabilidade e avaliação da natureza dos ligantes.
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Dentre esses, destacam-se os complexos de cobre(II) e ferro(II), que desempenham papeis importantes nos sistemas biológicos, de forma natural – como em enzimas e proteínas – ou artificial – como agentes farmacológicos. Utilizando esses metais associados a moléculas que já possuem atividade biológica retratada na literatura, como a fenantrolina, piperazina e nitrito, torna-se possível o desenvolvimento de fármacos com maior potencialidade, devido não só à possibilidade estrutural diversa, mas ao amplo espectro de aplicações bioquímicas. Nesse sentido, esse trabalho tem como finalidade a contribuição para a química bioinorgânica com a síntese e caracterização de novos compostos mono - [Cu(phen)(pip)NO2]Cl e Na2[Fe(CN)4(NH3)2] – e binuclear – Na[(NO2)(phen)Cu–pip–Fe(CN)4(NH3)] – de cobre(II) e ferro(II), em que phen = 1,10- fenantrolina e pip = piperazina. O complexo mononuclear de cobre foi obtido por meio da reação, em metanol, entre seu precursor – [Cu(phen)Cl2] – e os ligantes piperazina e nitrito; o composto de ferro, em água, por meio da reação entre seu precursor – Na2[Fe(CN)4(DMSO)2] – e o gás amônia, com posterior precipitação (NaI); e o binuclear, a partir da adição dos dois monômeros em metanol e água, sendo todos eles caracterizados por técnicas espectroscópicas (IV e Uv-Vis) e eletroquímica (voltametria cíclica). Por meio do IV e Uv-vis, foi possível verificar os principais modos vibracionais da fenantrolina e piperazina nos sistemas de cobre sintetizados, por meio dos estiramentos C=C (1580, 1517, 1492 e 1427 cm-1) dos anéis e N-H (1615 cm-1) da amina, bem como bandas intensas com transições π→π* (204, 221, 272 e 293 nm) e n→ π* (204 nm) na região do ultravioleta, respectivamente, além das bandas d-d (625 e 692 nm) do Cu2+ na região do visível. Os estiramentos do nitrito foram também evidenciados no IV com os sinais em 1349(a) e 1269(s) cm-1. Para os sistemas de ferro, foi possível identificar seus principais estiramentos (νN-H, νC≡N, δFe-CN), por meio do IV, e suas bandas no UVvis, como a transferência de carga MLCT (dπ Fe2+ → pπ* CNem 221 nm) e d-d (405 e 518 nm) do Fe2+. Os voltamogramas cíclicos permitiram a visualização de um sistema quase-reversível para os 3 complexos, com apenas um processo redox cada, referentes ao par Cu2+/1+ e Fe2+/1+ e a sobreposição desses dois no binuclear, além da observação de maior estabilidade e avaliação da natureza dos ligantes.In an attempt to develop more efficient compounds for pharmacological treatments, bioinorganic chemistry has been playing important roles with the participation of coordination compounds. Among these, copper(II) and iron(II) complexes stand out, which play important roles in biological systems, naturally – as in enzymes and proteins – or artificially – as pharmacological agents. Using these metals associated with molecules that already have biological activity described in the literature, such as phenanthroline, piperazine and nitrite, it becomes possible to develop drugs with greater potential, due not only to the diverse structural possibility, but to the wide spectrum of biochemical applications. . In this sense, this work aims to contribute to bioinorganic chemistry with the synthesis and characterization of new mono compounds - [Cu(phen)(pip)NO2]Cl and Na2[Fe(CN)4(NH3)2] - and binuclear – Na[(NO2)(phen)Cu– pip–Fe(CN)4(NH3)] – of copper(II) and iron(II), where phen = 1,10-phenanthroline and pip = piperazine. The mononuclear copper complex was obtained through the reaction, in methanol, between its precursor – [Cu(phen)Cl2] – and the ligands piperazine and nitrite; the iron compound, in water, through the reaction between its precursor – Na2[Fe(CN)4(DMSO)2] – and ammonia gas, with subsequent precipitation (NaI); and the binuclear, from the addition of the two monomers in methanol and water, all of which are characterized by spectroscopic (IV and UV-Vis) and electrochemical (cyclic voltammetry) techniques. By means of IV and Uv-vis, it was possible to verify the main vibrational modes of phenanthroline and piperazine in the synthesized copper systems, through the C=C (1580, 1517, 1492 and 1427 cm-1) stretching of the rings and N-H (1615 cm-1) of the amine, as well as intense bands with transitions π→π* (204, 221, 272 and 293 nm) and n→π* (204 nm) in the ultraviolet region, respectively, in addition to the dd bands (625 and 692 nm) of Cu2+ in the visible region. The nitrite stretches were also evidenced in the IR with the signs at 1349(a) and 1269(s) cm-1. For iron systems, it was possible to identify their main stretches (νN-H, νC≡N, δFe-CN), through the IV, and their bands in the UV-vis, such as the MLCT charge transfer (dπ Fe2+ → pπ * CNat 221 nm) and d-d (405 and 518 nm) of Fe2+. The cyclic voltammograms allowed the visualization of a quasi-reversible system for the 3 complexes, with only one redox process each, referring to the pair Cu2+/1+ and Fe2+/1+ and the overlap of these two in the binuclear, in addition to the observation of greater stability and evaluation of the nature of the ligands.Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPESUniversidade Federal do Rio Grande do NortePROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUÍMICAUFRNBrasilCNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICAEletroquímicaComplexos de cobreComplexos de ferroLigantes nitrogenadosEstudo espectroscópico e eletroquímico de novos complexos mono e binucleares de Cu(II) E Fe(II) com ligantes nitrogenadosinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisinfo:eu-repo/semantics/openAccessporreponame:Repositório Institucional da UFRNinstname:Universidade Federal do Rio Grande do Norte (UFRN)instacron:UFRNORIGINALEstudoespectroscopicoeletroquimico_Bruno_2022.pdfapplication/pdf2528987https://repositorio.ufrn.br/bitstream/123456789/49485/1/Estudoespectroscopicoeletroquimico_Bruno_2022.pdfcb892a354dcbf70a35716438d8c1078eMD51123456789/494852022-10-05 20:17:41.254oai:https://repositorio.ufrn.br:123456789/49485Repositório de PublicaçõesPUBhttp://repositorio.ufrn.br/oai/opendoar:2022-10-05T23:17:41Repositório Institucional da UFRN - Universidade Federal do Rio Grande do Norte (UFRN)false
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