Combustão catalítica de metano utilizando espinélio de cobalto proveniente de óxidos mistos de Co, Mg e Al obtidos da calcinação de hidróxidos duplos lamelares

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Paiva, Maria Clara Adum de
Data de Publicação: 2016
Tipo de documento: Dissertação
Idioma: por
Título da fonte: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFRRJ
Texto Completo: https://rima.ufrrj.br/jspui/handle/20.500.14407/14636
Resumo: A demanda de produção de energia elétrica, e a necessidade do uso de termelétricas como unidades geradoras de energia, fazem com que seja necessária a busca por matrizes menos poluentes. Nessa busca a combustão catalítica do metano, tanto proveniente do gás natural como de outras fontes (resíduo do tratamento de lixo, por exemplo), tem se mostrado promissora. Sabidamente o uso de óxidos de cobalto é uma alternativa, que vem mostrando alto desempenho, ao uso de catalisadores a base de metais nobres. Com o intuito de potencializar a atividade do catalisador a base de cobalto, reduzindo assim tanto a temperatura de ignição quanto a de queima total do metano, esse trabalho propõe sua produção utilizando como precursor diferentes tipos de hidróxidos duplos lamelares (HDLs). Catalisadores à base de cobalto parcialmente substituídos em hidróxidos duplos lamelares (HDL de Mg, Al e CO32-) foram preparados por co-precipitação e impregnação num teor nominal de 9% de CoII em HDL, ou por impregnação em hidrotalcita comercial (HT). Os HDLs precursores foram caracterizados por difração de raios–X pelo método de pó (DRX) e por espectroscopia de absorção no infravermelho (FTIR). Os difratogramas indicaram a obtenção de um HDL de politipo 3R. Por meio do DRX foi identificada a presença de Gibbisita no suporte de HT. Os espectros de infravermelho dos HDLs precursores presentaram bandas referentes às vibrações ν1, ν2 e ν3 do ânion carbonato, além de bandas características de água interlamelar, estando portanto de acordo com os dados de DRX. A análise por difração de raios-X dos catalisadores após calcinação a 800ºC mostrou apenas as fases espinélio e periclásio. Os espectros de infravermelho apresentaram bandas atribuídas aos estiramentos Mg–O e Co–O em sítios tetraédricos e octaédricos, assim como bandas características de Mg–O–Al e de Co3O4. A atividade catalítica desses materiais foi investigada na combustão catalítica do metano, em regime cinético, empregando-se condições reacionais preestabelecidas de forma a evitar limitações difusionais, obtendo-se uma significativa diminuição na temperatura de combustão, sendo que a maior atividade foi observada para o catalisador preparado por impregnação em HT comercial. Foi realizada microscopia eletrônica de varredura (MEV) e análise química quantitativa (EDS) para os catalisadores com melhor desempenho, mostrando tanto a dispersão homogênea dos componentes na superfície das amostras como o maior teor de alumínio presente na amostra suportada em HT.
id UFRRJ-1_0ad4bfb9af0b7d07f650537f860193ad
oai_identifier_str oai:rima.ufrrj.br:20.500.14407/14636
network_acronym_str UFRRJ-1
network_name_str Repositório Institucional da UFRRJ
repository_id_str
spelling Paiva, Maria Clara Adum deHerbst, Marcelo Hawrylakhttp://lattes.cnpq.br/1609235573836042Guedes, Guilherme pereiraBigansolli, Antonio Renato107.687.677-33http://lattes.cnpq.br/91676000907583162023-12-22T03:03:50Z2023-12-22T03:03:50Z2016-08-04PAIVA, Maria Clara Adum de. Combustão catalítica de metano utilizando espinélio de cobalto proveniente de óxidos mistos de Co, Mg e Al obtidos da calcinação de hidróxidos duplos lamelares. 2016. 49 f. Dissertação (Mestrado em Química) - Instituto de Ciências Exatas, Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro, Seropédica - RJ, 2016.https://rima.ufrrj.br/jspui/handle/20.500.14407/14636A demanda de produção de energia elétrica, e a necessidade do uso de termelétricas como unidades geradoras de energia, fazem com que seja necessária a busca por matrizes menos poluentes. Nessa busca a combustão catalítica do metano, tanto proveniente do gás natural como de outras fontes (resíduo do tratamento de lixo, por exemplo), tem se mostrado promissora. Sabidamente o uso de óxidos de cobalto é uma alternativa, que vem mostrando alto desempenho, ao uso de catalisadores a base de metais nobres. Com o intuito de potencializar a atividade do catalisador a base de cobalto, reduzindo assim tanto a temperatura de ignição quanto a de queima total do metano, esse trabalho propõe sua produção utilizando como precursor diferentes tipos de hidróxidos duplos lamelares (HDLs). Catalisadores à base de cobalto parcialmente substituídos em hidróxidos duplos lamelares (HDL de Mg, Al e CO32-) foram preparados por co-precipitação e impregnação num teor nominal de 9% de CoII em HDL, ou por impregnação em hidrotalcita comercial (HT). Os HDLs precursores foram caracterizados por difração de raios–X pelo método de pó (DRX) e por espectroscopia de absorção no infravermelho (FTIR). Os difratogramas indicaram a obtenção de um HDL de politipo 3R. Por meio do DRX foi identificada a presença de Gibbisita no suporte de HT. Os espectros de infravermelho dos HDLs precursores presentaram bandas referentes às vibrações ν1, ν2 e ν3 do ânion carbonato, além de bandas características de água interlamelar, estando portanto de acordo com os dados de DRX. A análise por difração de raios-X dos catalisadores após calcinação a 800ºC mostrou apenas as fases espinélio e periclásio. Os espectros de infravermelho apresentaram bandas atribuídas aos estiramentos Mg–O e Co–O em sítios tetraédricos e octaédricos, assim como bandas características de Mg–O–Al e de Co3O4. A atividade catalítica desses materiais foi investigada na combustão catalítica do metano, em regime cinético, empregando-se condições reacionais preestabelecidas de forma a evitar limitações difusionais, obtendo-se uma significativa diminuição na temperatura de combustão, sendo que a maior atividade foi observada para o catalisador preparado por impregnação em HT comercial. Foi realizada microscopia eletrônica de varredura (MEV) e análise química quantitativa (EDS) para os catalisadores com melhor desempenho, mostrando tanto a dispersão homogênea dos componentes na superfície das amostras como o maior teor de alumínio presente na amostra suportada em HT.Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPESThe demand for electricity production, and the need for thermoelectric use as power generating units, makes it necessary to search for less polluting matrices. In this search the catalytic combustion of methane, both from natural gas and other sources (residue disposal, for example) have shown promising. It is known the use of cobalt oxides is an alternative to the use of catalysts based on noble metals which has shown high performance. In order to potentiate the activity of the cobalt based catalyst, thus reducing both the ignition temperature and the temperature of total burning of methane, this work proposes the production of cobalt-based precursors using different types of layered double hydroxides (LDHs). Cobalt based catalysts partially substituted in layered double hydroxides (LDH Mg, Al and CO32-) were prepared by co-precipitation and impregnation with a nominal content of 9% CoII in LDH, or by impregnating a commercial hydrotalcite (HT). The LDH precursors were characterized by X-ray powder diffraction (XRD) and infrared absorption spectroscopy (FTIR). The XRD patterns indicated a LDH of 3R polytype. XRD showed the presence of Gibbisite in the HT precursor. The infrared spectra of precursor LDHs presented bands related to ν1, ν2 and ν3 vibrations of the carbonate anion, and interlayer water characteristic bands, thus in line with the XRD data. Analysis by XRD of the catalysts after calcination at 800 °C showed the presence of periclase and spinel phases. Infrared spectra showed bands ascribed to the Mg-O and Co-O stretching in tetrahedral and octahedral sites as well as bands attributed to the Mg-O-Al bond and the cobalt spinel. The catalytic activity of these materials was investigated in the catalytic combustion of methane under kinetic regime, using predetermined reaction conditions to avoid diffusional limitations, resulting in a significant decrease in the combustion temperature, with the higher activity observed for the catalyst prepared by impregnating a commercial HT. Scanning electron microscopy (SEM) and quantitative chemical analysis (EDS) of catalysts with improved performance show both the homogeneous dispersion of the components in the sample surface and the higher aluminum content of the sample supported on HT.application/pdfporUniversidade Federal Rural do Rio de JaneiroPrograma de Pós-Graduação em QuímicaUFRRJBrasilInstituto de Ciências Exatascatalytic combustionmethanecobaltspinelcombustão catalíticametanocobaltoHDLespinélioQuímicaCombustão catalítica de metano utilizando espinélio de cobalto proveniente de óxidos mistos de Co, Mg e Al obtidos da calcinação de hidróxidos duplos lamelaresCatalytic combustion of methane using cobalt spinel from mixed Co, Mg and Al oxides obtained from the calcination of lamellar double hydroxidesinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisANEEL, Boletim de Informações Gerenciais, 1º trimestre, 2016 ANNEL, Atlas de Energia Elétrica do Brasil, Cap. 6, 2008 ARTIZZU, P., GARBOWSKI, E., PRIMET, M., BRULLE, Y., SAINT-JUST, J. Catalytic combustion of methane on aluminate-supported copper oxide. Catal. Today v. 47, p. 83, 1999. ARTIZZU-DUART, P., MILLET, J.M., GUILHAUME, N., GARBOWSKI, E., PRIMET, M. Catalytic combustion of methane on substituted barium hexaaluminates. Catal. Today v. 59, p. 163, 2000. BUTLER, T .J., LIKENS, G .E., VERMEYLEN, F .M., STUNDER, B .J. B. The relation between NOx emissions and precipitation NO3- in the eastern USA. Atmos. Environ. v.37, p. 2093, 2003. CABRERA, M., GRANADOS, M. L., FIERRO, J. L. G. Structural Reversibility of a Ternary CuO-ZnO-Al2O3 ex-Hydrotalcite-Containing Material During Wet Pd Impregnation. Catal Lett. v. 84, p 153, 2002 CHMIELARZ, L., RUTKOWSKA, M., KUSTROWSKI, P., DROZDEK, M., PIWOWARSKA, Z., DUDEC, B., DZIEMBAJ, R., MICHALLK, M. An influence of thermal treatment conditions of hydrotalcite-like materials on their catalytic activity in the process of N2O decomposition. J. Therm. Anal. Calorim. v. 105, p. 161, 2011. CIAMBELLI, P.; CIMINO, S.; ROSSI, S.D.; FATICANTI, M.; LISI, L.; MINELLI, G.; PETTITI, I.; PORTA, P. ; RUSSO, TURCO, G.; M. AMnO3 (A=La, Nd, Sm) and Sm1−xSrxMnO3 perovskites as combustion catalysts: structural, redox and catalytic properties. Appl. Catal. B. v.24 p.243, 2000. CIMINO, S.; LISI, L.; PIRONE, R.; RUSSO, G.; TURCO, M. Methane combustion on perovskites-based structured catalysts. Catal. Today v.59, p.19, 2000. CREPALDI, E. L.; VALIM, J. B.; Defeitos superficiais em 2H-WS2 observados por microscopia de tunelamento. Química Nova v. 21, n. 3, p. 5, 1998. 46 DEDAVID, B. A., GOMES, C. I., MACHADO, G. Microscopia eletrônica de varredura: aplicações e preparação de amostras: materiais poliméricos, metálicos e semicondutores. EDIPUCRS, Porto Alegre, 2007. DOORNKAMP, C., PONEC, V. The universal character of the Mars and Van Krevelen mechanism. J. Mol. Catalysis a: Chemical v. 162, p. 19, 2000. EUZEN, P.; LE GAL, J.; REBOURS, B.; MARTIN, G. Deactivation of palladium catalyst in catalytic combustion of methane. Catal. Today v.47, p.19, 1999. FERREIRA, M. G., Hidróxidos duplos lamelares intercalados com o ânion glifosato: preparação, caracterização e estudo de liberação controlada de glifosato em solução aquosa. Dissertação de Mestrado – Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro, Seropédica, RJ, 2015. FORZATTI, P.; GROPPI, G. Catalytic combustion for the production of energy. Catal. Today v.54 p.165, 1999. GOLODETS, G.I. On Principles of Catalyst Choice for Selective Oxidation. Stud Surf Sci Catal. v 55, p. 693, 1990. HERRERO, M., BENITO, P., LABAJOS, F. M., RIVES, V. Stabilization of Co+2 in layered double hydroxides (LDHs) by microwave-asssted ageing. J. Solid State Chem. v. 180, p. 873, 2007. JANG, B., NELSON, R.M., SPIVEY, J.J., OCAL, M., OUKACI, R., MARCELIN, G. Catalytic oxidation of methane over hexaaluminates and hexaaluminate-supported Pd catalysts. Catal. Today v.47, p.103, 1999. JIANG, Z., YU, J.; CHENG, J., XIAO, T., JONES M. O., HAO, Z., EDWARDS, P. P. Catalytic combustion of methane over mixed derived from Co-Mg/Al ternary hydrotalcites. Fuel Proces. Technol. v. 91, p. 97, 2010. KANNAN, S. Decomposition of nitrous oxide over the catalysts derived from hydrotalcite-like compounds. Appl. Clay Sci. v. 13, p. 347, 1998. KANNAN, S., SWAMY, C. S. Catalytic decomposition of nitrous oxide over calcined cobalt aluminum hydrotalcites. Catal. Today v. 53, p. 725, 1999. 47 KHAN, S. B., KHAN, S. A., ASIRI, A. M. A fascinating combination of Co, Ni and Al nanomaterial for oxygen evolution reaction. Appl. Surf. Sci. v. 370, p. 445 – 451, 2016. KHASSIN, A. A., SIMENTSOVA, I. I., SHMAKOV, A. N., SHTERTSER, N. V., BULAVCHENKO, O. A., CHEREPANOVA S. V. Effect of nitric oxide on the formation of cobalt – aluminum oxide structure from layered double hydroxide and its further transformation during reductive activation. Appl. Catal. A v. 514, p. 114, 2016. LEFEZ, B., NKENG, P., LOPITAUX, J., POILLERAT, G. Characterization of cobaltite spinels by reflectance spectroscopy. Mater. Res. Bull. v. 31. n. 10, p. 1263, 1996. LIOTTA, L. F., WU, H., PANTALEO, G., VENEZIA, A. M., Co3O4 nanocrystals and Co3O4–MOx binary oxides for CO, CH4 and VOC oxidation at low temperatures: a review. Catal. Sci. Technol. v. 3, p. 3085, 2013. LÓPEZ, T., MARMOLEJO, R., ASOMOZA, M., SOLÍS, S., GÓMEZ, R., WANG, J. A., BOKHIMI, NOVARO, O., NAVARRETE, J., LLANOS, M. E., LÓPEZ, E. Preparation of a complete series of single phase homogeneous sol-gels of A12O3, and MgO for basic catalysts. Mater. Lett. v. 32, p.325, 1997. MA, H., WANG, H., WU, T., NA, C. Highly active layered double hydroxide-derived cobalt nano-catalysts for p-nitrophenol reduction. Appl. Catal. B v. 180, P. 471, 2016. MACIEL, A. P., LONGO, E., LEITE, E. R. Dióxido de estanho nanoestruturado: síntese e crescimento de nanocristais e nanofitas. Quim. Nova v. 26, nº 6, p. 855-862, 2003. MARS, P., VAN KREVELEN, D. W. Oxidations carried out by means of vanadium oxide catalysts. Chem. Eng. Sci. v. 3, p. 41, 1954. MARTINS R.L, BORGES E.P., PINTO M.F.C., NORONHA F.B. Avaliação do efeito da dispersão na oxidação total do benzeno em catalisadores de Pd suportados. In: 12º Congresso Brasileiro de Catálise, Angra dos Reis, Vol. 1, p. 324, 2003 NAKAGAKI, S., MANTOVANI, K. M., MACHADO, G. S., CASTRO, K. A. D. F., WYPYCH, F. Recent Advances in Solid Catalysts Obtained by Metalloporphyrins Immobilization on Layered Anionic Exchangers: A Short Review and Some New Catalytic Results. Molecules v. 21, p. 291, 2016. 48 NAKAMOTO, K. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds, 5th John Wiley & Sons, New York, 1997. NATILE, M. M., GLISENTI, A. New NiO/Co3O4 and Fe2O3/Co3O4 Nanocomposite Catalysts: Synthesis and Characterization. Chem. Mater. v. 15, p. 2502, 2003. NATILE, M. M., GLISENTI, A. Study of Surface Reactivity of Cobalt Oxides: Interaction with Methanol. Chem. Mater. v. 14, p. 3090, 2002. O'SHEA, V. A. P., HOMS,N., PEREIRA, E.B., NAFRIA, R., PISCINA, P. R. X-ray diffraction study of Co3O4 activation under ethanol steam-reforming. Catal. Today v. 126, p. 148, 2007. PAIVA, M.C.A., FERREIRA C.M., OLIVEIRA P.G.P, PEREIRA M.V.A., HERBST M.H. Methane Catalytic Combustion: Searching for Low Temperature Cobalt/Magnesium Oxide Catalysts. In: XV Brazilian Meeting on Inorganic Chemistry, Angra dos Reis, 2010, PO074. PALOMARES, A. E., LÓPEZ-NIETO, J. M., LÁZARO, F. J., LÓPEZ, A., CORMA, A. Reactivity in the removal of SO2 and NOx on Co/Mg/Al mixed oxides derived from hydrotalcites. Appl. Catal., B v. 20, p. 257, 1999. PONCE, S.; PENA, M.A.; FIERRO, J.L.G. Surface properties and catalytic performance in methane combustion of Sr-substituted lanthanum manganites. Appl. Catal. B. v.24, p.193, 2000. RAMÍREZ, J. P., MUL, G., KAPTEIJN, F., MOULIJN, J. A. On the stability of the thermally decomposed Co–Al hydrotalcite against retrotopotactic transformation. Mat. Res. Bull. v. 36, p.1767, 2001. RODRIGUES, J. C. Síntese, caracterização e aplicações de argilas aniônicas do tipo hidrotalcita. Dissertação de Mestrado – Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Porto Alegre, RS, 2007. RUITENBEEK, M., DILLEN, A. J., GROOT, F. M. F., WACHS, I. E., GEUS, J. W., KONINGSBERGER, D. C. The structure of vanadium oxide species on γ-alumina; an in situ X-ray absorption study during catalytic oxidation. Top Catal. v. 10, p. 241, 2000. 49 TRIGUEIRO, F. E. Aplicação de catalisadores à base de óxidos mistos de nióbia e alumina preparados pelo método sol-gel à reação de oxidação total do metano. 208 f.. Tese (Doutorado em Química) – Instituto Militar de Engenharia, Rio de Janeiro, RJ, 2007. ULLA, M.A., SPRETZ, R., LOMBARDO, E.A., DANIELL, W., KNÖZINGER, H. Catalytic combustion of methane on Co/MgO: characterisation of active cobalt sites. Appl. Catal. B. v. 29, p. 217, 2001 WANG, H., HAN, G. Chemical composition of rainwater and anthropogenic in Chengdu, Soethwest China. Atmos. Res. v. 99, p. 190, 2011. WANG, X., XIE, Y.-C. The promotion effects of Ba on manganese oxide for CH4 deep oxidation. Catal. Lett. v. 72, n. 1-2, p.51, 2001. WATERS, R.D., WEIMER, J.J., SMITH, J.E. An investigation of the activity of coprecipitated gold catalysts for methane oxidation. Catal. Lett. v. 30, n. 1-4, p. 181-188, 1995. XIAO TIAN-CUN, JI SHENG-FU, WANG HAI-TAO, COLEMAN K. S., GREEN M. L. H. Methane combustion over supported cobalt catalysts. J. Mol. Catal A: Chemical v. 175, p. 111, 2001 ZARUR, A.J.; YING, J.Y. Reverse microemulsion synthesis of nanostructured complex oxides for catalytic combustion. Nature. v.403, p.65, 2000. ZHAO, S., LI, J. Silver–Cobalt Oxides Derived from Silver Nanoparticles Deposited on Layered Double Hydroxides for Methane Combustion. Chemcatchem v. 7, p. 1966, 2015.https://tede.ufrrj.br/retrieve/5288/2016%20-%20Maria%20Clara%20Adum%20de%20paiva.pdf.jpghttps://tede.ufrrj.br/retrieve/19988/2016%20-%20Maria%20Clara%20Adum%20de%20paiva.pdf.jpghttps://tede.ufrrj.br/retrieve/26259/2016%20-%20Maria%20Clara%20Adum%20de%20paiva.pdf.jpghttps://tede.ufrrj.br/retrieve/32680/2016%20-%20Maria%20Clara%20Adum%20de%20paiva.pdf.jpghttps://tede.ufrrj.br/retrieve/39108/2016%20-%20Maria%20Clara%20Adum%20de%20paiva.pdf.jpghttps://tede.ufrrj.br/retrieve/45480/2016%20-%20Maria%20Clara%20Adum%20de%20paiva.pdf.jpghttps://tede.ufrrj.br/retrieve/51844/2016%20-%20Maria%20Clara%20Adum%20de%20paiva.pdf.jpghttps://tede.ufrrj.br/retrieve/58350/2016%20-%20Maria%20Clara%20Adum%20de%20paiva.pdf.jpghttps://tede.ufrrj.br/jspui/handle/jspui/1643Submitted by Celso Magalhaes (celsomagalhaes@ufrrj.br) on 2017-05-15T11:16:01Z No. of bitstreams: 1 2016 - Maria Clara Adum de paiva.pdf: 2279180 bytes, checksum: d1de128b3d5f5984c844a68538cd255e (MD5)Made available in DSpace on 2017-05-15T11:16:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016 - Maria Clara Adum de paiva.pdf: 2279180 bytes, checksum: d1de128b3d5f5984c844a68538cd255e (MD5) Previous issue date: 2016-08-04info:eu-repo/semantics/openAccessreponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFRRJinstname:Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro (UFRRJ)instacron:UFRRJTHUMBNAIL2016 - Maria Clara Adum de paiva.pdf.jpgGenerated Thumbnailimage/jpeg1943https://rima.ufrrj.br/jspui/bitstream/20.500.14407/14636/1/2016%20-%20Maria%20Clara%20Adum%20de%20paiva.pdf.jpgcc73c4c239a4c332d642ba1e7c7a9fb2MD51TEXT2016 - Maria Clara Adum de paiva.pdf.txtExtracted Texttext/plain104109https://rima.ufrrj.br/jspui/bitstream/20.500.14407/14636/2/2016%20-%20Maria%20Clara%20Adum%20de%20paiva.pdf.txt10666815daec6a6439acd9d7b4b78bb6MD52ORIGINAL2016 - Maria Clara Adum de paiva.pdf2016 - Maria Clara Adum de paivaapplication/pdf2279180https://rima.ufrrj.br/jspui/bitstream/20.500.14407/14636/3/2016%20-%20Maria%20Clara%20Adum%20de%20paiva.pdfd1de128b3d5f5984c844a68538cd255eMD53LICENSElicense.txttext/plain2089https://rima.ufrrj.br/jspui/bitstream/20.500.14407/14636/4/license.txt7b5ba3d2445355f386edab96125d42b7MD5420.500.14407/146362023-12-22 00:03:50.18oai:rima.ufrrj.br:20.500.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Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttps://tede.ufrrj.br/PUBhttps://tede.ufrrj.br/oai/requestbibliot@ufrrj.br||bibliot@ufrrj.bropendoar:2023-12-22T03:03:50Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFRRJ - Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro (UFRRJ)false
dc.title.por.fl_str_mv Combustão catalítica de metano utilizando espinélio de cobalto proveniente de óxidos mistos de Co, Mg e Al obtidos da calcinação de hidróxidos duplos lamelares
dc.title.alternative.eng.fl_str_mv Catalytic combustion of methane using cobalt spinel from mixed Co, Mg and Al oxides obtained from the calcination of lamellar double hydroxides
title Combustão catalítica de metano utilizando espinélio de cobalto proveniente de óxidos mistos de Co, Mg e Al obtidos da calcinação de hidróxidos duplos lamelares
spellingShingle Combustão catalítica de metano utilizando espinélio de cobalto proveniente de óxidos mistos de Co, Mg e Al obtidos da calcinação de hidróxidos duplos lamelares
Paiva, Maria Clara Adum de
catalytic combustion
methane
cobalt
spinel
combustão catalítica
metano
cobalto
HDL
espinélio
Química
title_short Combustão catalítica de metano utilizando espinélio de cobalto proveniente de óxidos mistos de Co, Mg e Al obtidos da calcinação de hidróxidos duplos lamelares
title_full Combustão catalítica de metano utilizando espinélio de cobalto proveniente de óxidos mistos de Co, Mg e Al obtidos da calcinação de hidróxidos duplos lamelares
title_fullStr Combustão catalítica de metano utilizando espinélio de cobalto proveniente de óxidos mistos de Co, Mg e Al obtidos da calcinação de hidróxidos duplos lamelares
title_full_unstemmed Combustão catalítica de metano utilizando espinélio de cobalto proveniente de óxidos mistos de Co, Mg e Al obtidos da calcinação de hidróxidos duplos lamelares
title_sort Combustão catalítica de metano utilizando espinélio de cobalto proveniente de óxidos mistos de Co, Mg e Al obtidos da calcinação de hidróxidos duplos lamelares
author Paiva, Maria Clara Adum de
author_facet Paiva, Maria Clara Adum de
author_role author
dc.contributor.author.fl_str_mv Paiva, Maria Clara Adum de
dc.contributor.advisor1.fl_str_mv Herbst, Marcelo Hawrylak
dc.contributor.advisor1Lattes.fl_str_mv http://lattes.cnpq.br/1609235573836042
dc.contributor.referee1.fl_str_mv Guedes, Guilherme pereira
dc.contributor.referee2.fl_str_mv Bigansolli, Antonio Renato
dc.contributor.authorID.fl_str_mv 107.687.677-33
dc.contributor.authorLattes.fl_str_mv http://lattes.cnpq.br/9167600090758316
contributor_str_mv Herbst, Marcelo Hawrylak
Guedes, Guilherme pereira
Bigansolli, Antonio Renato
dc.subject.eng.fl_str_mv catalytic combustion
methane
cobalt
spinel
topic catalytic combustion
methane
cobalt
spinel
combustão catalítica
metano
cobalto
HDL
espinélio
Química
dc.subject.por.fl_str_mv combustão catalítica
metano
cobalto
HDL
espinélio
dc.subject.cnpq.fl_str_mv Química
description A demanda de produção de energia elétrica, e a necessidade do uso de termelétricas como unidades geradoras de energia, fazem com que seja necessária a busca por matrizes menos poluentes. Nessa busca a combustão catalítica do metano, tanto proveniente do gás natural como de outras fontes (resíduo do tratamento de lixo, por exemplo), tem se mostrado promissora. Sabidamente o uso de óxidos de cobalto é uma alternativa, que vem mostrando alto desempenho, ao uso de catalisadores a base de metais nobres. Com o intuito de potencializar a atividade do catalisador a base de cobalto, reduzindo assim tanto a temperatura de ignição quanto a de queima total do metano, esse trabalho propõe sua produção utilizando como precursor diferentes tipos de hidróxidos duplos lamelares (HDLs). Catalisadores à base de cobalto parcialmente substituídos em hidróxidos duplos lamelares (HDL de Mg, Al e CO32-) foram preparados por co-precipitação e impregnação num teor nominal de 9% de CoII em HDL, ou por impregnação em hidrotalcita comercial (HT). Os HDLs precursores foram caracterizados por difração de raios–X pelo método de pó (DRX) e por espectroscopia de absorção no infravermelho (FTIR). Os difratogramas indicaram a obtenção de um HDL de politipo 3R. Por meio do DRX foi identificada a presença de Gibbisita no suporte de HT. Os espectros de infravermelho dos HDLs precursores presentaram bandas referentes às vibrações ν1, ν2 e ν3 do ânion carbonato, além de bandas características de água interlamelar, estando portanto de acordo com os dados de DRX. A análise por difração de raios-X dos catalisadores após calcinação a 800ºC mostrou apenas as fases espinélio e periclásio. Os espectros de infravermelho apresentaram bandas atribuídas aos estiramentos Mg–O e Co–O em sítios tetraédricos e octaédricos, assim como bandas características de Mg–O–Al e de Co3O4. A atividade catalítica desses materiais foi investigada na combustão catalítica do metano, em regime cinético, empregando-se condições reacionais preestabelecidas de forma a evitar limitações difusionais, obtendo-se uma significativa diminuição na temperatura de combustão, sendo que a maior atividade foi observada para o catalisador preparado por impregnação em HT comercial. Foi realizada microscopia eletrônica de varredura (MEV) e análise química quantitativa (EDS) para os catalisadores com melhor desempenho, mostrando tanto a dispersão homogênea dos componentes na superfície das amostras como o maior teor de alumínio presente na amostra suportada em HT.
publishDate 2016
dc.date.issued.fl_str_mv 2016-08-04
dc.date.accessioned.fl_str_mv 2023-12-22T03:03:50Z
dc.date.available.fl_str_mv 2023-12-22T03:03:50Z
dc.type.status.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.type.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/masterThesis
format masterThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.citation.fl_str_mv PAIVA, Maria Clara Adum de. Combustão catalítica de metano utilizando espinélio de cobalto proveniente de óxidos mistos de Co, Mg e Al obtidos da calcinação de hidróxidos duplos lamelares. 2016. 49 f. Dissertação (Mestrado em Química) - Instituto de Ciências Exatas, Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro, Seropédica - RJ, 2016.
dc.identifier.uri.fl_str_mv https://rima.ufrrj.br/jspui/handle/20.500.14407/14636
identifier_str_mv PAIVA, Maria Clara Adum de. Combustão catalítica de metano utilizando espinélio de cobalto proveniente de óxidos mistos de Co, Mg e Al obtidos da calcinação de hidróxidos duplos lamelares. 2016. 49 f. Dissertação (Mestrado em Química) - Instituto de Ciências Exatas, Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro, Seropédica - RJ, 2016.
url https://rima.ufrrj.br/jspui/handle/20.500.14407/14636
dc.language.iso.fl_str_mv por
language por
dc.relation.references.por.fl_str_mv ANEEL, Boletim de Informações Gerenciais, 1º trimestre, 2016 ANNEL, Atlas de Energia Elétrica do Brasil, Cap. 6, 2008 ARTIZZU, P., GARBOWSKI, E., PRIMET, M., BRULLE, Y., SAINT-JUST, J. Catalytic combustion of methane on aluminate-supported copper oxide. Catal. Today v. 47, p. 83, 1999. ARTIZZU-DUART, P., MILLET, J.M., GUILHAUME, N., GARBOWSKI, E., PRIMET, M. Catalytic combustion of methane on substituted barium hexaaluminates. Catal. Today v. 59, p. 163, 2000. BUTLER, T .J., LIKENS, G .E., VERMEYLEN, F .M., STUNDER, B .J. B. The relation between NOx emissions and precipitation NO3- in the eastern USA. Atmos. Environ. v.37, p. 2093, 2003. CABRERA, M., GRANADOS, M. L., FIERRO, J. L. G. Structural Reversibility of a Ternary CuO-ZnO-Al2O3 ex-Hydrotalcite-Containing Material During Wet Pd Impregnation. Catal Lett. v. 84, p 153, 2002 CHMIELARZ, L., RUTKOWSKA, M., KUSTROWSKI, P., DROZDEK, M., PIWOWARSKA, Z., DUDEC, B., DZIEMBAJ, R., MICHALLK, M. An influence of thermal treatment conditions of hydrotalcite-like materials on their catalytic activity in the process of N2O decomposition. J. Therm. Anal. Calorim. v. 105, p. 161, 2011. CIAMBELLI, P.; CIMINO, S.; ROSSI, S.D.; FATICANTI, M.; LISI, L.; MINELLI, G.; PETTITI, I.; PORTA, P. ; RUSSO, TURCO, G.; M. AMnO3 (A=La, Nd, Sm) and Sm1−xSrxMnO3 perovskites as combustion catalysts: structural, redox and catalytic properties. Appl. Catal. B. v.24 p.243, 2000. CIMINO, S.; LISI, L.; PIRONE, R.; RUSSO, G.; TURCO, M. Methane combustion on perovskites-based structured catalysts. Catal. Today v.59, p.19, 2000. CREPALDI, E. L.; VALIM, J. B.; Defeitos superficiais em 2H-WS2 observados por microscopia de tunelamento. Química Nova v. 21, n. 3, p. 5, 1998. 46 DEDAVID, B. A., GOMES, C. I., MACHADO, G. Microscopia eletrônica de varredura: aplicações e preparação de amostras: materiais poliméricos, metálicos e semicondutores. EDIPUCRS, Porto Alegre, 2007. DOORNKAMP, C., PONEC, V. The universal character of the Mars and Van Krevelen mechanism. J. Mol. Catalysis a: Chemical v. 162, p. 19, 2000. EUZEN, P.; LE GAL, J.; REBOURS, B.; MARTIN, G. Deactivation of palladium catalyst in catalytic combustion of methane. Catal. Today v.47, p.19, 1999. FERREIRA, M. G., Hidróxidos duplos lamelares intercalados com o ânion glifosato: preparação, caracterização e estudo de liberação controlada de glifosato em solução aquosa. Dissertação de Mestrado – Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro, Seropédica, RJ, 2015. FORZATTI, P.; GROPPI, G. Catalytic combustion for the production of energy. Catal. Today v.54 p.165, 1999. GOLODETS, G.I. On Principles of Catalyst Choice for Selective Oxidation. Stud Surf Sci Catal. v 55, p. 693, 1990. HERRERO, M., BENITO, P., LABAJOS, F. M., RIVES, V. Stabilization of Co+2 in layered double hydroxides (LDHs) by microwave-asssted ageing. J. Solid State Chem. v. 180, p. 873, 2007. JANG, B., NELSON, R.M., SPIVEY, J.J., OCAL, M., OUKACI, R., MARCELIN, G. Catalytic oxidation of methane over hexaaluminates and hexaaluminate-supported Pd catalysts. Catal. Today v.47, p.103, 1999. JIANG, Z., YU, J.; CHENG, J., XIAO, T., JONES M. O., HAO, Z., EDWARDS, P. P. Catalytic combustion of methane over mixed derived from Co-Mg/Al ternary hydrotalcites. Fuel Proces. Technol. v. 91, p. 97, 2010. KANNAN, S. Decomposition of nitrous oxide over the catalysts derived from hydrotalcite-like compounds. Appl. Clay Sci. v. 13, p. 347, 1998. KANNAN, S., SWAMY, C. S. Catalytic decomposition of nitrous oxide over calcined cobalt aluminum hydrotalcites. Catal. Today v. 53, p. 725, 1999. 47 KHAN, S. B., KHAN, S. A., ASIRI, A. M. A fascinating combination of Co, Ni and Al nanomaterial for oxygen evolution reaction. Appl. Surf. Sci. v. 370, p. 445 – 451, 2016. KHASSIN, A. A., SIMENTSOVA, I. I., SHMAKOV, A. N., SHTERTSER, N. V., BULAVCHENKO, O. A., CHEREPANOVA S. V. Effect of nitric oxide on the formation of cobalt – aluminum oxide structure from layered double hydroxide and its further transformation during reductive activation. Appl. Catal. A v. 514, p. 114, 2016. LEFEZ, B., NKENG, P., LOPITAUX, J., POILLERAT, G. Characterization of cobaltite spinels by reflectance spectroscopy. Mater. Res. Bull. v. 31. n. 10, p. 1263, 1996. LIOTTA, L. F., WU, H., PANTALEO, G., VENEZIA, A. M., Co3O4 nanocrystals and Co3O4–MOx binary oxides for CO, CH4 and VOC oxidation at low temperatures: a review. Catal. Sci. Technol. v. 3, p. 3085, 2013. LÓPEZ, T., MARMOLEJO, R., ASOMOZA, M., SOLÍS, S., GÓMEZ, R., WANG, J. A., BOKHIMI, NOVARO, O., NAVARRETE, J., LLANOS, M. E., LÓPEZ, E. Preparation of a complete series of single phase homogeneous sol-gels of A12O3, and MgO for basic catalysts. Mater. Lett. v. 32, p.325, 1997. MA, H., WANG, H., WU, T., NA, C. Highly active layered double hydroxide-derived cobalt nano-catalysts for p-nitrophenol reduction. Appl. Catal. B v. 180, P. 471, 2016. MACIEL, A. P., LONGO, E., LEITE, E. R. Dióxido de estanho nanoestruturado: síntese e crescimento de nanocristais e nanofitas. Quim. Nova v. 26, nº 6, p. 855-862, 2003. MARS, P., VAN KREVELEN, D. W. Oxidations carried out by means of vanadium oxide catalysts. Chem. Eng. Sci. v. 3, p. 41, 1954. MARTINS R.L, BORGES E.P., PINTO M.F.C., NORONHA F.B. Avaliação do efeito da dispersão na oxidação total do benzeno em catalisadores de Pd suportados. In: 12º Congresso Brasileiro de Catálise, Angra dos Reis, Vol. 1, p. 324, 2003 NAKAGAKI, S., MANTOVANI, K. M., MACHADO, G. S., CASTRO, K. A. D. F., WYPYCH, F. Recent Advances in Solid Catalysts Obtained by Metalloporphyrins Immobilization on Layered Anionic Exchangers: A Short Review and Some New Catalytic Results. Molecules v. 21, p. 291, 2016. 48 NAKAMOTO, K. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds, 5th John Wiley & Sons, New York, 1997. NATILE, M. M., GLISENTI, A. New NiO/Co3O4 and Fe2O3/Co3O4 Nanocomposite Catalysts: Synthesis and Characterization. Chem. Mater. v. 15, p. 2502, 2003. NATILE, M. M., GLISENTI, A. Study of Surface Reactivity of Cobalt Oxides: Interaction with Methanol. Chem. Mater. v. 14, p. 3090, 2002. O'SHEA, V. A. P., HOMS,N., PEREIRA, E.B., NAFRIA, R., PISCINA, P. R. X-ray diffraction study of Co3O4 activation under ethanol steam-reforming. Catal. Today v. 126, p. 148, 2007. PAIVA, M.C.A., FERREIRA C.M., OLIVEIRA P.G.P, PEREIRA M.V.A., HERBST M.H. Methane Catalytic Combustion: Searching for Low Temperature Cobalt/Magnesium Oxide Catalysts. In: XV Brazilian Meeting on Inorganic Chemistry, Angra dos Reis, 2010, PO074. PALOMARES, A. E., LÓPEZ-NIETO, J. M., LÁZARO, F. J., LÓPEZ, A., CORMA, A. Reactivity in the removal of SO2 and NOx on Co/Mg/Al mixed oxides derived from hydrotalcites. Appl. Catal., B v. 20, p. 257, 1999. PONCE, S.; PENA, M.A.; FIERRO, J.L.G. Surface properties and catalytic performance in methane combustion of Sr-substituted lanthanum manganites. Appl. Catal. B. v.24, p.193, 2000. RAMÍREZ, J. P., MUL, G., KAPTEIJN, F., MOULIJN, J. A. On the stability of the thermally decomposed Co–Al hydrotalcite against retrotopotactic transformation. Mat. Res. Bull. v. 36, p.1767, 2001. RODRIGUES, J. C. Síntese, caracterização e aplicações de argilas aniônicas do tipo hidrotalcita. Dissertação de Mestrado – Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Porto Alegre, RS, 2007. RUITENBEEK, M., DILLEN, A. J., GROOT, F. M. F., WACHS, I. E., GEUS, J. W., KONINGSBERGER, D. C. The structure of vanadium oxide species on γ-alumina; an in situ X-ray absorption study during catalytic oxidation. Top Catal. v. 10, p. 241, 2000. 49 TRIGUEIRO, F. E. Aplicação de catalisadores à base de óxidos mistos de nióbia e alumina preparados pelo método sol-gel à reação de oxidação total do metano. 208 f.. Tese (Doutorado em Química) – Instituto Militar de Engenharia, Rio de Janeiro, RJ, 2007. ULLA, M.A., SPRETZ, R., LOMBARDO, E.A., DANIELL, W., KNÖZINGER, H. Catalytic combustion of methane on Co/MgO: characterisation of active cobalt sites. Appl. Catal. B. v. 29, p. 217, 2001 WANG, H., HAN, G. Chemical composition of rainwater and anthropogenic in Chengdu, Soethwest China. Atmos. Res. v. 99, p. 190, 2011. WANG, X., XIE, Y.-C. The promotion effects of Ba on manganese oxide for CH4 deep oxidation. Catal. Lett. v. 72, n. 1-2, p.51, 2001. WATERS, R.D., WEIMER, J.J., SMITH, J.E. An investigation of the activity of coprecipitated gold catalysts for methane oxidation. Catal. Lett. v. 30, n. 1-4, p. 181-188, 1995. XIAO TIAN-CUN, JI SHENG-FU, WANG HAI-TAO, COLEMAN K. S., GREEN M. L. H. Methane combustion over supported cobalt catalysts. J. Mol. Catal A: Chemical v. 175, p. 111, 2001 ZARUR, A.J.; YING, J.Y. Reverse microemulsion synthesis of nanostructured complex oxides for catalytic combustion. Nature. v.403, p.65, 2000. ZHAO, S., LI, J. Silver–Cobalt Oxides Derived from Silver Nanoparticles Deposited on Layered Double Hydroxides for Methane Combustion. Chemcatchem v. 7, p. 1966, 2015.
dc.rights.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv application/pdf
dc.publisher.none.fl_str_mv Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro
dc.publisher.program.fl_str_mv Programa de Pós-Graduação em Química
dc.publisher.initials.fl_str_mv UFRRJ
dc.publisher.country.fl_str_mv Brasil
dc.publisher.department.fl_str_mv Instituto de Ciências Exatas
publisher.none.fl_str_mv Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro
dc.source.none.fl_str_mv reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFRRJ
instname:Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro (UFRRJ)
instacron:UFRRJ
instname_str Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro (UFRRJ)
instacron_str UFRRJ
institution UFRRJ
reponame_str Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFRRJ
collection Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFRRJ
bitstream.url.fl_str_mv https://rima.ufrrj.br/jspui/bitstream/20.500.14407/14636/1/2016%20-%20Maria%20Clara%20Adum%20de%20paiva.pdf.jpg
https://rima.ufrrj.br/jspui/bitstream/20.500.14407/14636/2/2016%20-%20Maria%20Clara%20Adum%20de%20paiva.pdf.txt
https://rima.ufrrj.br/jspui/bitstream/20.500.14407/14636/3/2016%20-%20Maria%20Clara%20Adum%20de%20paiva.pdf
https://rima.ufrrj.br/jspui/bitstream/20.500.14407/14636/4/license.txt
bitstream.checksum.fl_str_mv cc73c4c239a4c332d642ba1e7c7a9fb2
10666815daec6a6439acd9d7b4b78bb6
d1de128b3d5f5984c844a68538cd255e
7b5ba3d2445355f386edab96125d42b7
bitstream.checksumAlgorithm.fl_str_mv MD5
MD5
MD5
MD5
repository.name.fl_str_mv Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFRRJ - Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro (UFRRJ)
repository.mail.fl_str_mv bibliot@ufrrj.br||bibliot@ufrrj.br
_version_ 1810108104890646528