Efeitos na atividade de catecolase de complexos binucleares de cobre(II) contendo hidrocarbonetos policíclicos aromáticos

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Silva, Marcos Paulo da
Data de Publicação: 2020
Tipo de documento: Tese
Idioma: por
Título da fonte: Repositório Institucional da UFSC
Texto Completo: https://repositorio.ufsc.br/handle/123456789/220469
Resumo: Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, 2020.
id UFSC_04af2a27a6fc6fc9ae205fec23d1e906
oai_identifier_str oai:repositorio.ufsc.br:123456789/220469
network_acronym_str UFSC
network_name_str Repositório Institucional da UFSC
repository_id_str 2373
spelling Efeitos na atividade de catecolase de complexos binucleares de cobre(II) contendo hidrocarbonetos policíclicos aromáticosQuímicaCatecol OxidaseHidrocarbonetos aromáticos policíclicosEnzimasCatáliseTese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, 2020.O presente trabalho contém três novos complexos binucleares de cobre(II) com diferentes hidrocarbonetos policíclicos aromáticos, capazes de catalisar a oxidação do substrato modelo para a catecol oxidase 3,5-di-terc-butilcatecol. Os ligantes L1 (2- hidroxi-3-(((2-hidroxi-5-metil-3-(((naftalen-1-ilmetil)(piridin-3-ilmetil)amino)metil)benzil) (piridin-2-ilmetil)amino)metil)-5-metilbenzaldeído), L2 (3-(((3-(((antracen-9-ilmetil) (piridin-3-ilmetil)amino)metil)-2-hidroxi-5-metilbenzil)(piridin-2-ilmetil)amino)metil)-2- hidroxi-5-metilbenzaldeído), L3 (2-hidroxi-3-(((2-hidroxi-5-metil-3-(((piren-1-ilmetil) (piridin-3-ilmetil)amino)metil)benzil)(piridin-2-ilmetil)amino)metil)-5-metilbenzaldeído) e complexos C1, C2 e C3 foram caracterizados com sucesso nos estados sólido e em solução. Os compostos L4 (2-(((2-hidroxi-5-metil-3-(((naftalen-1-ilmetil)(piridin-3- ilmetil)amino)methil)benzil)(piridin-2-ilmetil)amino)metil)-4-metil-6-((2-(naftalen-2- ilmetilamino)etilamino)metil)fenol), L5 (2-(((2-hidroxi-5-metil-3-(((naftalen-1-ilmetil) (piridin-3-ilmetil)amino)metil)benzil)(piridin-2-ilmetil)amino)metil)-4-metil-6-((4- (naftalen-2-ilmetilamino)butilamino)metil)fenol), C4 e C5 também foram sintetizados e parcialmente analisados. A estrutura de C1 foi determinada por cristalografia de raios X e contém uma unidade [CuII2(L1-µ-fenoxo)(OAc)(H2O)2], com dois átomos de cobre em uma geometria quadrada piramidal e uma grande distância de 3,715 Å entre os centros de cobre(II). Todos os complexos foram considerados catalisadores eficazes na oxidação de 3,5-di-terc-butilcatecol a sua respectiva quinona e C1 forneceu as constantes catalíticas mais altas em comparação com C2 e C3 nos três valores de pH estudados. Estudos preliminares de segunda esfera de coordenação mostram que a modificação de C1 para C5 resultou em valores maiores na eficiência catalítica. Além de seu potencial uso como catalisador biomimético na oxidação do substrato modelo, a interação desses complexos com CT-DNA também foi estudada, sendo que C3 apresentou maior afinidade com os ácidos nucléicos.Abstract: Herein, it is present three new binuclear copper(II) complexes containing different polycyclic aromatic hydrocarbons, able to catalyze the oxidation of 3,5-di-tertbutylcathecol, a model substrate for catechol oxidase. The ligands L1 (2-hydroxy-3- ((2-hydroxy-5-methyl-3-((naphthalen-1-ylmethyl)(pyridin-3-ylmethyl)amino)benzyl) (pyridin-2-ylmethyl)amino)methyl)-5-methylbenzaldehyde), L2 (3-(((((anthracen-9- ylmethyl)(pyridin-3-ylmethyl)amino)methyl)-2-hydroxy-5-methylbenzyl)(pyridin-2- ylmethyl)amino)methyl)-2-hydroxy-5-methylbenzaldehyde), L3 (2-hydroxy-3-(((2- hydroxy-5-methyl-3-(((pyren-1-ylmethyl)(pyridin-3-ylmethyl)amino)methyl)benzyl) (pyridin-2-ylmethyl)amino)methyl)-5-methylbenzaldehyde) and complexes C1, C2 and C3 were successful characterized in solid and solution states. Compounds L4 (2-(((2- hydroxy-5-methyl-3-(((naphtalen-1-ilmethyl)(pyridin-3-ylmethyl)amine)methyl)benzyl) (pyridin-2-ylmethyl)amino)methyl)-4-methyl-6-((4-(naphtalen-2-ylmethylamine) butylamine)methyl)phenol), L5 (2-(((2-hydroxy-5-methyl-3-(((naphtalen-1-ilmethyl) (pyridin-3-ylmethyl)amine)methyl)benzyl)(pyridin-2-ylmethyl)amino)methyl)-4-methyl6-((4-(naphtalen-2-ylmethylamine)butylamine)methyl)phenol), C4 e C5 were partially analyzed. The structure of C1 was determined by X-ray crystallography and it contains a [CuII2(L1-µ-phenoxo)(OAc)(H2O)2] unit, with two coppers in a pyramidal square geometry and a large distance of 3.715 Å between the copper(II) centers. All the complexes were found to be effective catalysts in the oxidation of 3,5-di-tertbutylcathecol to its quinone and C1 provided the highest catalytic constants as compared with C2 and C3 at the three pH values studied. Preliminary second-sphere coordination studies show that C1 modification to C5 resulted in greater values in catalytic efficiency. In addition to their potential use as a biomimetic catalyst in oxidation of model substrate, the interaction of these complexes with CT-DNA was also studied, and C3 showed the greatest affinity with nucleic acids.Neves, AdemirBortoluzzi, Adailton JoãoUniversidade Federal de Santa CatarinaSilva, Marcos Paulo da2021-02-26T14:52:25Z2021-02-26T14:52:25Z2020info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesis190 p.| il., gráfs.application/pdf371081https://repositorio.ufsc.br/handle/123456789/220469porreponame:Repositório Institucional da UFSCinstname:Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)instacron:UFSCinfo:eu-repo/semantics/openAccess2021-02-26T14:52:25Zoai:repositorio.ufsc.br:123456789/220469Repositório InstitucionalPUBhttp://150.162.242.35/oai/requestopendoar:23732021-02-26T14:52:25Repositório Institucional da UFSC - Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)false
dc.title.none.fl_str_mv Efeitos na atividade de catecolase de complexos binucleares de cobre(II) contendo hidrocarbonetos policíclicos aromáticos
title Efeitos na atividade de catecolase de complexos binucleares de cobre(II) contendo hidrocarbonetos policíclicos aromáticos
spellingShingle Efeitos na atividade de catecolase de complexos binucleares de cobre(II) contendo hidrocarbonetos policíclicos aromáticos
Silva, Marcos Paulo da
Química
Catecol Oxidase
Hidrocarbonetos aromáticos policíclicos
Enzimas
Catálise
title_short Efeitos na atividade de catecolase de complexos binucleares de cobre(II) contendo hidrocarbonetos policíclicos aromáticos
title_full Efeitos na atividade de catecolase de complexos binucleares de cobre(II) contendo hidrocarbonetos policíclicos aromáticos
title_fullStr Efeitos na atividade de catecolase de complexos binucleares de cobre(II) contendo hidrocarbonetos policíclicos aromáticos
title_full_unstemmed Efeitos na atividade de catecolase de complexos binucleares de cobre(II) contendo hidrocarbonetos policíclicos aromáticos
title_sort Efeitos na atividade de catecolase de complexos binucleares de cobre(II) contendo hidrocarbonetos policíclicos aromáticos
author Silva, Marcos Paulo da
author_facet Silva, Marcos Paulo da
author_role author
dc.contributor.none.fl_str_mv Neves, Ademir
Bortoluzzi, Adailton João
Universidade Federal de Santa Catarina
dc.contributor.author.fl_str_mv Silva, Marcos Paulo da
dc.subject.por.fl_str_mv Química
Catecol Oxidase
Hidrocarbonetos aromáticos policíclicos
Enzimas
Catálise
topic Química
Catecol Oxidase
Hidrocarbonetos aromáticos policíclicos
Enzimas
Catálise
description Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, 2020.
publishDate 2020
dc.date.none.fl_str_mv 2020
2021-02-26T14:52:25Z
2021-02-26T14:52:25Z
dc.type.status.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.type.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
format doctoralThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.uri.fl_str_mv 371081
https://repositorio.ufsc.br/handle/123456789/220469
identifier_str_mv 371081
url https://repositorio.ufsc.br/handle/123456789/220469
dc.language.iso.fl_str_mv por
language por
dc.rights.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv 190 p.| il., gráfs.
application/pdf
dc.source.none.fl_str_mv reponame:Repositório Institucional da UFSC
instname:Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)
instacron:UFSC
instname_str Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)
instacron_str UFSC
institution UFSC
reponame_str Repositório Institucional da UFSC
collection Repositório Institucional da UFSC
repository.name.fl_str_mv Repositório Institucional da UFSC - Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)
repository.mail.fl_str_mv
_version_ 1808651882739007488

Registros relacionados