Estudo da versatilidade do bis(2-piridinil)ditelano em química de coordenação
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Data de Publicação: | 2020 |
Tipo de documento: | Tese |
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Título da fonte: | Manancial - Repositório Digital da UFSM |
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Texto Completo: | http://repositorio.ufsm.br/handle/1/23093 |
Resumo: | This present work describes the synthesis and characterization of 19 compounds derivatives from bis(2-pyridinyl)ditellane (oPy2Te2, oPy = 2-pyridinyl) and bis(5-trifluoromethyl-2-pyridinyl)ditellane (Tfpy2Te2, Tfpy = 5-trifluoromethyl-2-pyridinyl). Due to their different coordination sites hardness (N and Te), the simple change between metal centers hardness used in reaction with these ligands resulted in different types of compounds like zwitterionic aryltellurium(II) halides H(Tfpy)TeX2 (X = Cl (1) or Br (2)), coordination compounds [Co(oPy2Te2-κN,N’)X2] (X = Cl (3) or Br (4)), [Cu(oPy2Te2-κN1,Te2,N2’)X]2 (X = Cl (5) or Br (6)), [Cu(oPy2TeClO-κO,N,N’)ClO]2 (7), [Cu2(oPy2Te-κN,N’)(MeCN)Br2] (8), [Re(RTeCl)(PPh3)2(O)2Cl] (9) and (10), [Tc2(NO)2(oPy2Te2-κTe,N)(PPh3)2Cl4] (11), monometallic clusters [Cu(-TeoPy-κTe,N)]4 (12), [Hg4(Ph3P)2(-TeoPy)6X2] (X = Cl (13) or Br (14)), [Hg4(Ph3P)2(-TeoPy)6I2]DMF (15), [Hg8(-TeoPy)12SCl2]·5,25DMF (16), zwitterionic clusters [Hg8(-TeoPy)11,07(-TeoPyH)0,93 SBr2,93]·7,62DMF (17) and [Hg8(-TeoPy)11,17(-TeoPyH)0,83 SI2,83]·7,25DMF (18) and heterometallic clusters [HgAg4(PPh3)3(-TeoPy)3(μ3-TeoPy)3] (19). The obtained compounds had their structure evaluated by X-ray crystallography, Fourier-transform infrared spectroscopy, confocal Raman spectroscopy, heteronuclear magnetic resonance spectroscopy (1H, 13C, 19F, 31P, 99Tc, and 125Te), elemental analysis and other complementary analyzes. Optical band gap estimation by UV-Vis spectroscopy on solid state and theoretical calculations were performed. Based on the analyzed properties, compound [Co(oPy2Te2-κN,N’)Br2] (4) was tested as potential photocatalyst for gaseous hydrogen production from water splitting, showing good results in the initial tests. |
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Estudo da versatilidade do bis(2-piridinil)ditelano em química de coordenaçãoStudy of the versality of bis(2-pyridinyl)ditellane in coordination chemistryCompostos de coordenaçãoClustersZwitteríonBand gapFotocatáliseProdução de hidrogênioCoordination compoundsPhotocatalysisHydrogen productionCNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICAThis present work describes the synthesis and characterization of 19 compounds derivatives from bis(2-pyridinyl)ditellane (oPy2Te2, oPy = 2-pyridinyl) and bis(5-trifluoromethyl-2-pyridinyl)ditellane (Tfpy2Te2, Tfpy = 5-trifluoromethyl-2-pyridinyl). Due to their different coordination sites hardness (N and Te), the simple change between metal centers hardness used in reaction with these ligands resulted in different types of compounds like zwitterionic aryltellurium(II) halides H(Tfpy)TeX2 (X = Cl (1) or Br (2)), coordination compounds [Co(oPy2Te2-κN,N’)X2] (X = Cl (3) or Br (4)), [Cu(oPy2Te2-κN1,Te2,N2’)X]2 (X = Cl (5) or Br (6)), [Cu(oPy2TeClO-κO,N,N’)ClO]2 (7), [Cu2(oPy2Te-κN,N’)(MeCN)Br2] (8), [Re(RTeCl)(PPh3)2(O)2Cl] (9) and (10), [Tc2(NO)2(oPy2Te2-κTe,N)(PPh3)2Cl4] (11), monometallic clusters [Cu(-TeoPy-κTe,N)]4 (12), [Hg4(Ph3P)2(-TeoPy)6X2] (X = Cl (13) or Br (14)), [Hg4(Ph3P)2(-TeoPy)6I2]DMF (15), [Hg8(-TeoPy)12SCl2]·5,25DMF (16), zwitterionic clusters [Hg8(-TeoPy)11,07(-TeoPyH)0,93 SBr2,93]·7,62DMF (17) and [Hg8(-TeoPy)11,17(-TeoPyH)0,83 SI2,83]·7,25DMF (18) and heterometallic clusters [HgAg4(PPh3)3(-TeoPy)3(μ3-TeoPy)3] (19). The obtained compounds had their structure evaluated by X-ray crystallography, Fourier-transform infrared spectroscopy, confocal Raman spectroscopy, heteronuclear magnetic resonance spectroscopy (1H, 13C, 19F, 31P, 99Tc, and 125Te), elemental analysis and other complementary analyzes. Optical band gap estimation by UV-Vis spectroscopy on solid state and theoretical calculations were performed. Based on the analyzed properties, compound [Co(oPy2Te2-κN,N’)Br2] (4) was tested as potential photocatalyst for gaseous hydrogen production from water splitting, showing good results in the initial tests.Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPESO presente trabalho apresenta a síntese e caracterização de 19 compostos derivados dos ligantes bis(2-piridinil)ditelano (oPy2Te2, oPy = 2-piridinila) e bis(5-trifluorometil-2-piridinil)ditelano (Tfpy2Te2, Tfpy = 5-trifluorometil-2-piridinila). Devido ao fato desses compostos possuírem sítios de coordenação de dureza distinta (N e Te), a simples mudança na dureza dos centros metálicos utilizados nas reações com o ligante levou à obtenção de diferentes tipos de compostos, tais como: haletos de ariltelúrio(II) do tipo zwitteríon H(Tfpy)TeX2 (X = Cl (1) ou Br (2)), compostos de coordenação [Co(oPy2Te2-κN,N’)X2] (X = Cl (3) ou Br (4)), [Cu(oPy2Te2-κN1,Te2,N2’)X]2 (X = Cl (5) ou Br (6)), [Cu(oPy2TeClO-κO,N,N’)ClO]2 (7), [Cu2(oPy2Te-κN,N’)(MeCN)Br2] (8), [Re(RTeCl)(PPh3)2(O)2Cl] (9) e (10), [Tc2(NO)2(oPy2Te2-κTe,N)(PPh3)2Cl4] (11), clusters monometálicos [Cu(-TeoPy-κTe,N)]4 (12), [Hg4(Ph3P)2(-TeoPy)6X2] (X = Cl (13) ou Br (14)), [Hg4(Ph3P)2(-TeoPy)6I2]·DMF (15), [Hg8(-TeoPy)12SCl2]·5,25DMF (16), clusters zwitteriônicos [Hg8(-TeoPy)11,07(-TeoPyH)0,93SBr2,93]·7,62DMF (17) e [Hg8(-TeoPy)11,17(-TeoPyH)0,83 SI2,83]·7,25DMF (18) e clusters heteronucleares [HgAg4(PPh3)3(-TeoPy)3(μ3-TeoPy)3] (19). Os compostos obtidos foram submetidos a análise por difração de raios X em monocristal, espectroscopia no infravermelho com transformações de Fourier, espectroscopia Raman confocal, espectroscopia por ressonância magnética nuclear de 1H, 13C, 19F, 31P, 99Tc e 125Te, análise elementar e outras análises complementares. Também foram estimados os band gaps óticos por meio de espectroscopia eletrônica na região do ultra-violeta visível e realizados alguns cálculos computacionais de DFT. Com base nas análises das propriedades dos compostos obtidos, o complexo [Co(oPy2Te2-κN,N’)Br2] (4) foi testado como potencial fotocatalisador para a produção de hidrogênio gasoso a partir da quebra fotolítica da água, apresentando bons resultados nos testes iniciais.Universidade Federal de Santa MariaBrasilQuímicaUFSMPrograma de Pós-Graduação em QuímicaCentro de Ciências Naturais e ExatasLang, Ernesto Schulzhttp://lattes.cnpq.br/4481982189769819Stieler, RafaelLenardão, Eder JoãoMello, Melina de AzevedoTirloni, BarbaraSilva, Felipe Dornelles da2021-12-01T16:57:43Z2021-12-01T16:57:43Z2020-11-13info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttp://repositorio.ufsm.br/handle/1/23093ark:/26339/001300000nrx7porAttribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 Internationalhttp://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/info:eu-repo/semantics/openAccessreponame:Manancial - Repositório Digital da UFSMinstname:Universidade Federal de Santa Maria (UFSM)instacron:UFSM2021-12-30T13:36:52Zoai:repositorio.ufsm.br:1/23093Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttps://repositorio.ufsm.br/ONGhttps://repositorio.ufsm.br/oai/requestatendimento.sib@ufsm.br||tedebc@gmail.comopendoar:2021-12-30T13:36:52Manancial - Repositório Digital da UFSM - Universidade Federal de Santa Maria (UFSM)false |
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