Síntese de α-metileno-β-lactamas via ciclização intramolecular de n-propiolamidas catalisada por t-BuOK e sua funcionalização via arilação de Heck catalisada por paládio
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Data de Publicação: | 2021 |
Tipo de documento: | Dissertação |
Idioma: | por |
Título da fonte: | Manancial - Repositório Digital da UFSM |
Texto Completo: | http://repositorio.ufsm.br/handle/1/23074 |
Resumo: | The present work describes the regio- and stereoselective synthesis of α-methylene-β-lactams through intramolecular cyclization of different N-propiolamides catalyzed by potassium tert-butoxide. The same, in catalytic amounts of 30 mol%, together with dimethylformamide and dimethyl sulfoxide as solvents, proved to be efficient for the promotion of this cyclization. The optimized condition found for the synthesis of β-lactams in the present study, describes the use of 30 mol% of potassium tert-butoxide and 3 mL of dimethyl sulfoxide for 0.25 mmol of the corresponding N-benzyl-N-methyl-3-phenylpropiolamide, under heating at 90°C for 1 hour. The application of these conditions to other N-propiolamides, provided 16 examples of derivatives of the β-lactam ring, with yields between 33-87%. These showed a good tolerance to the use of removal groups and electronic density donors in both aromatic portions. In addition to their synthesis, the functionalization of these β-lactams through Heck arylation is later described, which was catalyzed by palladium acetate and made use of different aryl iodides, leading to the obtaining of 8 new examples of polysubstituted β-lactams with yields between 41-86%. |
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Síntese de α-metileno-β-lactamas via ciclização intramolecular de n-propiolamidas catalisada por t-BuOK e sua funcionalização via arilação de Heck catalisada por paládioSynthesis of α-methylene-β-lactams via intramolecular cyclization of n-propiolamides catalyzed by t-BuOK and its functionalization through Heck arilation catalyzed by paladiumCiclização intramolecularLactamasArilação de HeckAcoplamentoHeterociclosIntramolecular cyclizationLactamsHeck arylationCouplingHeterocyclesCNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICAThe present work describes the regio- and stereoselective synthesis of α-methylene-β-lactams through intramolecular cyclization of different N-propiolamides catalyzed by potassium tert-butoxide. The same, in catalytic amounts of 30 mol%, together with dimethylformamide and dimethyl sulfoxide as solvents, proved to be efficient for the promotion of this cyclization. The optimized condition found for the synthesis of β-lactams in the present study, describes the use of 30 mol% of potassium tert-butoxide and 3 mL of dimethyl sulfoxide for 0.25 mmol of the corresponding N-benzyl-N-methyl-3-phenylpropiolamide, under heating at 90°C for 1 hour. The application of these conditions to other N-propiolamides, provided 16 examples of derivatives of the β-lactam ring, with yields between 33-87%. These showed a good tolerance to the use of removal groups and electronic density donors in both aromatic portions. In addition to their synthesis, the functionalization of these β-lactams through Heck arylation is later described, which was catalyzed by palladium acetate and made use of different aryl iodides, leading to the obtaining of 8 new examples of polysubstituted β-lactams with yields between 41-86%.Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPESConselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPqFundação de Amparo à Pesquisa do Estado do Rio Grande do Sul - FAPERGSO presente trabalho descreve a síntese régio- e estereosseletiva de α-metileno-β-lactamas através de ciclização intramolecular de diferentes N-propiolamidas catalisada por tert-butóxido de potássio. O mesmo, em quantidades catalíticas de 30 mol%, juntamente a dimetilformamida e dimetilsulfóxido como solventes, demonstrou ser eficiente para a promoção dessa ciclização. A condição otimizada encontrada para a síntese das β-lactamas no presente estudo, descreve o uso de 30 mol% de tert-butóxido de potássio e 3 mL de dimetilsulfóxido para 0,25 mmol da correspondente N-benzil-N-metil-3-fenilpropiolamida, sob aquecimento a 90°C por 1 hora. A aplicação destas condições a outras N-propiolamidas, propiciou a obtenção de 16 exemplos de derivados do anel β-lactâmico, com rendimentos entre 33-87%. Estes, apresentaram uma boa tolerância ao uso de grupos retiradores e doadores de densidade eletrônica em ambas as porções aromáticas. Além de sua síntese, posteriormente é descrita a funcionalização destas β-lactamas através de arilação de Heck, a qual foi catalisada por acetato de paládio e fez uso de diferentes iodetos de arila, levando a obtenção de 8 novos exemplos de β-lactamas polissubstituídas com rendimentos entre 41-86%.Universidade Federal de Santa MariaBrasilQuímicaUFSMPrograma de Pós-Graduação em QuímicaCentro de Ciências Naturais e ExatasZeni, Gilson Rogériohttp://lattes.cnpq.br/2355575631197937Dornelles, LucianoBarancelli, Daniela AlineStein, André Luiz AgnesClaus, Angélica Ribeiro2021-11-30T15:20:06Z2021-11-30T15:20:06Z2021-04-30info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttp://repositorio.ufsm.br/handle/1/23074porAttribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 Internationalhttp://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/info:eu-repo/semantics/openAccessreponame:Manancial - Repositório Digital da UFSMinstname:Universidade Federal de Santa Maria (UFSM)instacron:UFSM2021-12-01T06:03:11Zoai:repositorio.ufsm.br:1/23074Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttps://repositorio.ufsm.br/ONGhttps://repositorio.ufsm.br/oai/requestatendimento.sib@ufsm.br||tedebc@gmail.comopendoar:2021-12-01T06:03:11Manancial - Repositório Digital da UFSM - Universidade Federal de Santa Maria (UFSM)false |
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