Redução enantiosseletiva de 'alfa'-haloenonas utilizando microorganismos em sistema bifásico : água/líquido iônico

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Zampieri, Dávila de Souza, 1980-
Data de Publicação: 2011
Tipo de documento: Tese
Idioma: por
Título da fonte: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
Texto Completo: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1615576
Resumo: Orientador: Paulo José Samenho Moran
id UNICAMP-30_0902ebf4cf178f62be8e3271630d66cc
oai_identifier_str oai::797726
network_acronym_str UNICAMP-30
network_name_str Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository_id_str
spelling Redução enantiosseletiva de 'alfa'-haloenonas utilizando microorganismos em sistema bifásico : água/líquido iônicoEnantioselective reduction of 'alfa'-haloenones using microorganisms in a biphasic system : water/ionic liquidBiocatáliseHaloidrinasLíquidos iônicosBiocatalysisHaloidrynsIonic liquidOrientador: Paulo José Samenho MoranTese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de QuímicaResumo: Neste trabalho foi realizado o estudo de biorreduções utilizando microrganismos em sistema bifásico: água/líquido iônico. As reduções de (Z)-3-cloro-4-fenil-3-buten-2-ona, (E)-3-cloro-4-fenil-3-buten-2-ona e (Z)-3-bromo-4-fenil- 3-buten-2-ona a-haloenonas foram realizadas em meio aquoso e na presença de hexaflourofosfato de 1-butil-3-metilimidazólio, usando como biocatalisadores Saccharomyces cerevisiae CCT 3019, Pichia stipitis CCT 2617, Geotrichum candidum CCT 1205, Candida albicans CCT 0776, Rhodotorula glutinis CCT 0783 e Micrococcus luteus CCT 2283. Em geral, os resultados obtidos na redução das a-haloenonas catalisadas pelos microrganismos supracitados, em sistema bifásico: água/líquido iônico, foram melhores do que em meio aquoso, obtendo-se aumentos consideráveis nos excessos enantioméricos das correspondentes haloidrinas produzidas atingindo valores de até 97% ee. Esse fato pode ser devido as constantes de partição (K = 257 a 316) das a-haloenonas que indicam a presença da maior parte dessas enonas no líquido iônico, classificando essas reações como biocatálise extrativa in situ. A determinação da configuração das haloidrinas obtidas juntamente com o monitoramento dos produtos formados durante a biorredução, permitiram a elaboração de uma proposta de mecanismo onde a ligação dupla C=C é reduzida antes da ligação da C=O. A utilizacao de P. stipitis como biocatalisador em meio aquoso levou a formação do produto desalogenado 4-fenil-2-butanona após 72 h de reação, porém, com a adição de um inibidor de radicais livres (DNB), foi observado à formação das correspondentes a-halocetonas e haloidrinas. Com base no teste dos halos de inibição dos microrganismos frente as a-haloenonas, conclui-se que as mesmas possuem efeitos inibitórios para os biocatalisadores empregados e a presença do líquido iônico diminui o efeito de inibição. Os resultados da biorredução das a- halo-cicloexenonas e a-halo-ciclopentenonas mostraram que o processo e mais reativo do que com as a-haloenonas supracitadosAbstract: In this work, the study of enantioselective reduction of a-haloenones using microorganisms was carried out in biphasic system: water/ionic liquid. Therefore, reductions of (Z)-3-chloro-4-phenyl-3-buten-2-one, (E)-3-chloro-4-phenyl-3-buten- 2-one and (Z)-3-bromo-4-phenyl-3-buten-2-one were carried out in aqueous medium, and in the presence of 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate, using as biocatalysts the following microorganisms: Saccharomyces cerevisiae CCT 3019, Pichia stipitis CCT 2617, Geotrichum candidum CCT 1205, Candida albicans CCT 0776, Rhodotorula glutinis CCT 0783, and Micrococcus luteus CCT 2283. In general, the results obtained in the reduction of the a-haloenones catalyzed by those microorganisms in the water/ionic liquid biphasic system were better than in aqueous medium, giving considerable increases in enantiomeric excesses of the corresponding halohydrins, reaching values up to 97% ee. This fact may be due to the constants of partition (K = 257 to 316) of a-haloenones that indicate the most quantity of the enones is in the ionic liquid phase, classifying these reactions as in situ extractive biocatalysis since the cells are in the water phase. The determination of the halohydrins¿ configuration, as well as the monitoring of intermediates and products during the reaction allowed the elaboration of a plausible mechanism, where the C=C bond is reduced before the C=O bond. The use of P. stipitis as a biocatalyst in aqueous medium gave the dehalogenated product 4-phenyl-2-butanone after 72 hours of reaction. On the other hand, the addition of a radical inhibitor (DNB) to the medium avoids the undesired dehalogetation and thus the corresponding á-haloketones and halohydrins were produced. It was observed that the haloenones have an inhibitory effect to the biocatalysts. This inhibitory effect was decreased in the biphasic system due to the decrease of enones concentration in the aqueous phase. The results for the bioreductions of a-halocyclohexenones and a-halocyclopentenones showed that these substrates are more reactive than the acyclic a-haloenonesDoutoradoQuímica OrgânicaDoutor em Ciências[s.n.]Moran, Paulo José Samenho, 1949-Nascimento, Maria da GraçaPorto, Andre Luiz MeleiroTasic, LjubicaImamura, Paulo MitsuoUniversidade Estadual de Campinas. Instituto de QuímicaPrograma de Pós-Graduação em CiênciasUNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINASZampieri, Dávila de Souza, 1980-2011info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdf177 p. : il.https://hdl.handle.net/20.500.12733/1615576ZAMPIERI, Dávila de Souza. Redução enantiosseletiva de 'alfa'-haloenonas utilizando microorganismos em sistema bifásico: água/líquido iônico. 2011. 177 p. Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1615576. Acesso em: 3 set. 2024.https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/797726porreponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instacron:UNICAMPinfo:eu-repo/semantics/openAccess2017-02-18T06:18:08Zoai::797726Biblioteca Digital de Teses e DissertaçõesPUBhttp://repositorio.unicamp.br/oai/tese/oai.aspsbubd@unicamp.bropendoar:2017-02-18T06:18:08Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)false
dc.title.none.fl_str_mv Redução enantiosseletiva de 'alfa'-haloenonas utilizando microorganismos em sistema bifásico : água/líquido iônico
Enantioselective reduction of 'alfa'-haloenones using microorganisms in a biphasic system : water/ionic liquid
title Redução enantiosseletiva de 'alfa'-haloenonas utilizando microorganismos em sistema bifásico : água/líquido iônico
spellingShingle Redução enantiosseletiva de 'alfa'-haloenonas utilizando microorganismos em sistema bifásico : água/líquido iônico
Zampieri, Dávila de Souza, 1980-
Biocatálise
Haloidrinas
Líquidos iônicos
Biocatalysis
Haloidryns
Ionic liquid
title_short Redução enantiosseletiva de 'alfa'-haloenonas utilizando microorganismos em sistema bifásico : água/líquido iônico
title_full Redução enantiosseletiva de 'alfa'-haloenonas utilizando microorganismos em sistema bifásico : água/líquido iônico
title_fullStr Redução enantiosseletiva de 'alfa'-haloenonas utilizando microorganismos em sistema bifásico : água/líquido iônico
title_full_unstemmed Redução enantiosseletiva de 'alfa'-haloenonas utilizando microorganismos em sistema bifásico : água/líquido iônico
title_sort Redução enantiosseletiva de 'alfa'-haloenonas utilizando microorganismos em sistema bifásico : água/líquido iônico
author Zampieri, Dávila de Souza, 1980-
author_facet Zampieri, Dávila de Souza, 1980-
author_role author
dc.contributor.none.fl_str_mv Moran, Paulo José Samenho, 1949-
Nascimento, Maria da Graça
Porto, Andre Luiz Meleiro
Tasic, Ljubica
Imamura, Paulo Mitsuo
Universidade Estadual de Campinas. Instituto de Química
Programa de Pós-Graduação em Ciências
UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS
dc.contributor.author.fl_str_mv Zampieri, Dávila de Souza, 1980-
dc.subject.por.fl_str_mv Biocatálise
Haloidrinas
Líquidos iônicos
Biocatalysis
Haloidryns
Ionic liquid
topic Biocatálise
Haloidrinas
Líquidos iônicos
Biocatalysis
Haloidryns
Ionic liquid
description Orientador: Paulo José Samenho Moran
publishDate 2011
dc.date.none.fl_str_mv 2011
dc.type.status.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.type.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
format doctoralThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.uri.fl_str_mv https://hdl.handle.net/20.500.12733/1615576
ZAMPIERI, Dávila de Souza. Redução enantiosseletiva de 'alfa'-haloenonas utilizando microorganismos em sistema bifásico: água/líquido iônico. 2011. 177 p. Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1615576. Acesso em: 3 set. 2024.
url https://hdl.handle.net/20.500.12733/1615576
identifier_str_mv ZAMPIERI, Dávila de Souza. Redução enantiosseletiva de 'alfa'-haloenonas utilizando microorganismos em sistema bifásico: água/líquido iônico. 2011. 177 p. Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1615576. Acesso em: 3 set. 2024.
dc.language.iso.fl_str_mv por
language por
dc.relation.none.fl_str_mv https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/797726
dc.rights.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv application/pdf
177 p. : il.
dc.publisher.none.fl_str_mv [s.n.]
publisher.none.fl_str_mv [s.n.]
dc.source.none.fl_str_mv reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instacron:UNICAMP
instname_str Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instacron_str UNICAMP
institution UNICAMP
reponame_str Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
collection Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository.name.fl_str_mv Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository.mail.fl_str_mv sbubd@unicamp.br
_version_ 1809189056056131584

Registros relacionados