Determinação e análise da influência angular e eletrônica nas constantes de acoplamento nJCH em 2-X-4-t-butilcicloexanonas e 2-X-4-t-butilcicloexanóis (X=H, Me, F, Cl, Br)

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Favaro, Denize Cristina, 1987-
Data de Publicação: 2011
Tipo de documento: Dissertação
Idioma: por
Título da fonte: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
Texto Completo: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1615024
Resumo: Orientador: Claudio Francisco Tormena
id UNICAMP-30_0e6bb9abf065a845d71501445f70ad02
oai_identifier_str oai::789222
network_acronym_str UNICAMP-30
network_name_str Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository_id_str
spelling Determinação e análise da influência angular e eletrônica nas constantes de acoplamento nJCH em 2-X-4-t-butilcicloexanonas e 2-X-4-t-butilcicloexanóis (X=H, Me, F, Cl, Br)Determination of NMR nJCH spin-spin coupling constants and analysis of their angular and electronic dependence in 2-X-4-t-butylcycloexanonas and 2-X-4-t-butylcycloexanols (X=H, Me, F, Cl, Br)Ressonância magnética nuclearConstantes de acoplamentoDependência angular e eletrônicaNuclear magnetic resonanceCoupling constantAngular and electronic dependenceOrientador: Claudio Francisco TormenaDissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de QuímicaResumo: A dissertação consiste de uma parte introdutória que versa sobre constantes de acoplamento JXH que seguem ou não uma relação de estrita dependência com o ângulo diedro, proposta por Karplus para JHH e por Aydin e Günther para JCH; apresentando como as interações hiperconjugativas afetam os valores das mesmas. Seguindo a estrutura da dissertação temos os resultados e discussão. Primeiro apresentamos a metodologia de HSQC-TOCSY-IPAP utilizada para determinação das constantes de acoplamento JCH. Posteriormente apresentamos uma racionalização para a diferença entre os acoplamentos JC2H6e para as cetonas cis/trans-2-X-4-t-butilcicloexanonas (X = H, Me, F, Cl e Br) e entre os alcoóis derivados. Mostramos, também, qual a influência do ângulo de ligação C2-C1-C6 na constante de acoplamento JC2H6e onde observamos que para a maioria dos compostos o valor de JC2H6e possui uma relação inversa com esse ângulo interno. Além disso, analisou-se o efeito das interações hiperconjugativas sC1-C6s*C2-Br, LP2(O)s*C1-C2 e LP3(X)s*C1-C2, onde as duas primeiras interações tornam mais efetiva a transmissão do acoplamento e a última retira densidade eletrônica do caminho a três ligações. Por fim, observamos a aplicabilidade das regras propostas por Marshall, Contreras e col. na racionalização da diferença dos valores de JC2H3a quando o heteroátomo ligado ao C2 se encontra na orientação axial ou equatorialAbstract: It is presented an overview about heteronuclear coupling constants JXH and their strict dependence with the dihedral angle, as proposed by Karplus for JHH and by Aydin and Günther for JCH. It is also presented descriptions about the effects of hyperconjugative interactions on coupling constants and also on the HSQC-TOCSY-IPAP methodology for the measurements of long range heteronuclear coupling constants (JCH). The experimental values for JCH couplings obtained from HSQC-TOCSY-IPAP and rationalization of the difference between the JC2H6e for cis/trans-2-X-4-t-butylcyclohexanones and 2-X-4-t-butylcyclohexanols (X = H, Me, F, Cl and Br) based on the effects of bond angle C2-C1-C6 and hyperconjugative interactions involving the sC1-C6, LP2(O) and LP3(X) has been presented and discussed. The hyperconjugative interactions were studied with the Natural Bond Orbital (NBO) analyses. It was observed that interactions such as, sC1-C6s*C2-Br and LP2(O)s*C1-C2 increase the JC2H6e values and LP3(X)s*C1-C2 decreases this coupling constant values. Furthermore, we observed the applicability of the rules proposed by Marshall and Contreras in the rationalization of the difference between values of JC2H3a when heteroatom on carbon C2 is in the axial or equatorial orientationMestradoQuímica OrgânicaMestre em Química[s.n.]Tormena, Cláudio Francisco, 1972-Villar, Jose Daniel FigueroaDias, Luiz CarlosUniversidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de QuímicaPrograma de Pós-Graduação em QuímicaUNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINASFavaro, Denize Cristina, 1987-2011info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdf110 p. : il.https://hdl.handle.net/20.500.12733/1615024FAVARO, Denize Cristina. Determinação e análise da influência angular e eletrônica nas constantes de acoplamento nJCH em 2-X-4-t-butilcicloexanonas e 2-X-4-t-butilcicloexanóis (X=H, Me, F, Cl, Br). 2011. 110 p. Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1615024. Acesso em: 3 set. 2024.https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/789222porreponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instacron:UNICAMPinfo:eu-repo/semantics/openAccess2017-02-18T06:12:57Zoai::789222Biblioteca Digital de Teses e DissertaçõesPUBhttp://repositorio.unicamp.br/oai/tese/oai.aspsbubd@unicamp.bropendoar:2017-02-18T06:12:57Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)false
dc.title.none.fl_str_mv Determinação e análise da influência angular e eletrônica nas constantes de acoplamento nJCH em 2-X-4-t-butilcicloexanonas e 2-X-4-t-butilcicloexanóis (X=H, Me, F, Cl, Br)
Determination of NMR nJCH spin-spin coupling constants and analysis of their angular and electronic dependence in 2-X-4-t-butylcycloexanonas and 2-X-4-t-butylcycloexanols (X=H, Me, F, Cl, Br)
title Determinação e análise da influência angular e eletrônica nas constantes de acoplamento nJCH em 2-X-4-t-butilcicloexanonas e 2-X-4-t-butilcicloexanóis (X=H, Me, F, Cl, Br)
spellingShingle Determinação e análise da influência angular e eletrônica nas constantes de acoplamento nJCH em 2-X-4-t-butilcicloexanonas e 2-X-4-t-butilcicloexanóis (X=H, Me, F, Cl, Br)
Favaro, Denize Cristina, 1987-
Ressonância magnética nuclear
Constantes de acoplamento
Dependência angular e eletrônica
Nuclear magnetic resonance
Coupling constant
Angular and electronic dependence
title_short Determinação e análise da influência angular e eletrônica nas constantes de acoplamento nJCH em 2-X-4-t-butilcicloexanonas e 2-X-4-t-butilcicloexanóis (X=H, Me, F, Cl, Br)
title_full Determinação e análise da influência angular e eletrônica nas constantes de acoplamento nJCH em 2-X-4-t-butilcicloexanonas e 2-X-4-t-butilcicloexanóis (X=H, Me, F, Cl, Br)
title_fullStr Determinação e análise da influência angular e eletrônica nas constantes de acoplamento nJCH em 2-X-4-t-butilcicloexanonas e 2-X-4-t-butilcicloexanóis (X=H, Me, F, Cl, Br)
title_full_unstemmed Determinação e análise da influência angular e eletrônica nas constantes de acoplamento nJCH em 2-X-4-t-butilcicloexanonas e 2-X-4-t-butilcicloexanóis (X=H, Me, F, Cl, Br)
title_sort Determinação e análise da influência angular e eletrônica nas constantes de acoplamento nJCH em 2-X-4-t-butilcicloexanonas e 2-X-4-t-butilcicloexanóis (X=H, Me, F, Cl, Br)
author Favaro, Denize Cristina, 1987-
author_facet Favaro, Denize Cristina, 1987-
author_role author
dc.contributor.none.fl_str_mv Tormena, Cláudio Francisco, 1972-
Villar, Jose Daniel Figueroa
Dias, Luiz Carlos
Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de Química
Programa de Pós-Graduação em Química
UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS
dc.contributor.author.fl_str_mv Favaro, Denize Cristina, 1987-
dc.subject.por.fl_str_mv Ressonância magnética nuclear
Constantes de acoplamento
Dependência angular e eletrônica
Nuclear magnetic resonance
Coupling constant
Angular and electronic dependence
topic Ressonância magnética nuclear
Constantes de acoplamento
Dependência angular e eletrônica
Nuclear magnetic resonance
Coupling constant
Angular and electronic dependence
description Orientador: Claudio Francisco Tormena
publishDate 2011
dc.date.none.fl_str_mv 2011
dc.type.status.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.type.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/masterThesis
format masterThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.uri.fl_str_mv https://hdl.handle.net/20.500.12733/1615024
FAVARO, Denize Cristina. Determinação e análise da influência angular e eletrônica nas constantes de acoplamento nJCH em 2-X-4-t-butilcicloexanonas e 2-X-4-t-butilcicloexanóis (X=H, Me, F, Cl, Br). 2011. 110 p. Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1615024. Acesso em: 3 set. 2024.
url https://hdl.handle.net/20.500.12733/1615024
identifier_str_mv FAVARO, Denize Cristina. Determinação e análise da influência angular e eletrônica nas constantes de acoplamento nJCH em 2-X-4-t-butilcicloexanonas e 2-X-4-t-butilcicloexanóis (X=H, Me, F, Cl, Br). 2011. 110 p. Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1615024. Acesso em: 3 set. 2024.
dc.language.iso.fl_str_mv por
language por
dc.relation.none.fl_str_mv https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/789222
dc.rights.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv application/pdf
110 p. : il.
dc.publisher.none.fl_str_mv [s.n.]
publisher.none.fl_str_mv [s.n.]
dc.source.none.fl_str_mv reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instacron:UNICAMP
instname_str Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instacron_str UNICAMP
institution UNICAMP
reponame_str Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
collection Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository.name.fl_str_mv Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository.mail.fl_str_mv sbubd@unicamp.br
_version_ 1809189051028209664

Registros relacionados