Síntese e caracterização de compostos de lantanídeos com ligantes ciclofosfazano e seus estudos catalíticos

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Muterle, Roberto Bineli, 1980-
Data de Publicação: 2020
Tipo de documento: Tese
Idioma: por
Título da fonte: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
Texto Completo: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1639966
Resumo: Orientador: Regina Buffon
id UNICAMP-30_32ca5aa4ce2479d0fb68ad7ed77026ee
oai_identifier_str oai::1157356
network_acronym_str UNICAMP-30
network_name_str Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository_id_str
spelling Síntese e caracterização de compostos de lantanídeos com ligantes ciclofosfazano e seus estudos catalíticosSynthesis and characterazation of lanthanides compounds with cyclophosphazane ligands and their catalytic studieCatálisePoli(e-caprolactona)Polimerização por abertura de anelLantanídeosCatalysisPoly(e-caprolactona)Ring-opening polymerizatioLanthanidesOrientador: Regina BuffonTese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de QuímicaResumo: Esse estudo propôs a síntese de um complexo de Nd3+ coordenado ao ligante bis(amido)ciclofosfo(III)azano, o qual foi sintetizado com sucesso, com sua estrutura determinada por difração de Raios X de monocristal. A espectroscopia de RMN foi utilizada para o complexo de Nd3+ e para a e-caprolactona, a análise elementar (CHN) foi feita para os complexos e os ligantes e a técnica de FTIR para a e-caprolactona. O complexo de Nd3+ foi utilizado como um catalisador Ziegler-Natta na polimerização de 1,3-butadieno a poli-cis-1,4-butadieno com Mw de 696x103 g/mol e Mn de 359 x103 g/mol. A atividade do catalisador fortemente dependeu da natureza do co-catalisador e em alguns casos foi observada uma alta taxa de turnover e uma seletividade cis de 93-94%. Na polimerização por abertura de anel da ?-caprolactona, o 2,4,6-tri-terc-butil-fenolato foi utilizado como grupo de saída e inserido nos complexos de Nd3+ e Er+3 coordenados ao ligante bis(amido)ciclofosf(III)azano. Após otimização dos parâmetros de polimerização, obtiveram-se polímeros com Mw de 80x103 g/mol. Esses resultados sugeriram um mecanismo em duas etapas: a primeira etapa, mais rápida, formando polímeros com baixa massa molar, e a segunda etapa, mais lenta, promovendo o aumento da massa molar do polímero, indicando que a polimerização foi mais eficiente em tempos mais curtos de reação. A razão [monômero]/ [catalisador] e o metal utilizado foram variáveis que influenciaram o rendimento e a massa molar do polímero, determinada por Cromatografia de Permeação em Gel, e, ao comparamos os sistemas de Er3+ e Nd3+, o catalisador de Nd3+ foi o mais eficienteAbstract: Thus, this study proposed the synthesis of an Nd3+ complex coordinated to the bis(amido)cyclophosphs(III)azane ligand successfully synthesized with its structure determined by monocrystal X-ray diffraction. The 1H MRI technique was carried out for e-caprolactone, elementary analysis (CHN) for the complexes and ligands, and the FTIR technique was carried out for e-caprolactone. Nd3+ complex was used as a Ziegler-Natta-type catalyst in the polymerization of 1,3-butadiene to poly-cis-1,4-butadiene, with 696x103 g/mol Mw and 359 x103 g/mol Mn. The catalyst activity strongly depended on the nature of the co-catalyst and, in some cases, a high turnover rate and a 93-94% cis selectivity were observed. In the ring-opening polymerization of e-caprolactone, 2,4,6-tri-tert-butylphenolate was used as the output group and inserted in the Nd3+ and Er+3 complexes, coordinated with bis(amido)cyclophosph(III)azane ligand. After polymerization parameters optimization, 80x103 g/mol Mw polymers were obtained. These results suggest a two-step mechanism: the first and faster step, forming low-molar-mass polymers, and the second and slower one, fostering polymer molar mass increase, indicating that polymerization was more efficient in shorter reaction times. The [monomer]/[catalyst] ratio and the metal used were variables that influenced the polymer yield and molar weight and when comparing the Er3+ and Nd3+ systems, the Nd3+ catalyst was the most efficientDoutoradoQuímica InorgânicaDoutor em CiênciasCNPQ140970/2006-9[s.n.]Buffon, Regina, 1955-Gallo, Jean Marcel RibeiroFreitas, Flávio SantosZanchet, DanielaDe Paoli, Marco-AurelioUniversidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de QuímicaPrograma de Pós-Graduação em QuímicaUNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINASMuterle, Roberto Bineli, 1980-20202020-09-01T00:00:00Zinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdf1 recurso online ( 104 p.) : il., digital, arquivo PDF.https://hdl.handle.net/20.500.12733/1639966MUTERLE, Roberto Bineli. Síntese e caracterização de compostos de lantanídeos com ligantes ciclofosfazano e seus estudos catalíticos. 2020. 1 recurso online ( 104 p.) Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1639966. Acesso em: 3 set. 2024.https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/1157356Requisitos do sistema: Software para leitura de arquivo em PDFporreponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instacron:UNICAMPinfo:eu-repo/semantics/openAccess2020-11-16T13:26:34Zoai::1157356Biblioteca Digital de Teses e DissertaçõesPUBhttp://repositorio.unicamp.br/oai/tese/oai.aspsbubd@unicamp.bropendoar:2020-11-16T13:26:34Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)false
dc.title.none.fl_str_mv Síntese e caracterização de compostos de lantanídeos com ligantes ciclofosfazano e seus estudos catalíticos
Synthesis and characterazation of lanthanides compounds with cyclophosphazane ligands and their catalytic studie
title Síntese e caracterização de compostos de lantanídeos com ligantes ciclofosfazano e seus estudos catalíticos
spellingShingle Síntese e caracterização de compostos de lantanídeos com ligantes ciclofosfazano e seus estudos catalíticos
Muterle, Roberto Bineli, 1980-
Catálise
Poli(e-caprolactona)
Polimerização por abertura de anel
Lantanídeos
Catalysis
Poly(e-caprolactona)
Ring-opening polymerizatio
Lanthanides
title_short Síntese e caracterização de compostos de lantanídeos com ligantes ciclofosfazano e seus estudos catalíticos
title_full Síntese e caracterização de compostos de lantanídeos com ligantes ciclofosfazano e seus estudos catalíticos
title_fullStr Síntese e caracterização de compostos de lantanídeos com ligantes ciclofosfazano e seus estudos catalíticos
title_full_unstemmed Síntese e caracterização de compostos de lantanídeos com ligantes ciclofosfazano e seus estudos catalíticos
title_sort Síntese e caracterização de compostos de lantanídeos com ligantes ciclofosfazano e seus estudos catalíticos
author Muterle, Roberto Bineli, 1980-
author_facet Muterle, Roberto Bineli, 1980-
author_role author
dc.contributor.none.fl_str_mv Buffon, Regina, 1955-
Gallo, Jean Marcel Ribeiro
Freitas, Flávio Santos
Zanchet, Daniela
De Paoli, Marco-Aurelio
Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de Química
Programa de Pós-Graduação em Química
UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS
dc.contributor.author.fl_str_mv Muterle, Roberto Bineli, 1980-
dc.subject.por.fl_str_mv Catálise
Poli(e-caprolactona)
Polimerização por abertura de anel
Lantanídeos
Catalysis
Poly(e-caprolactona)
Ring-opening polymerizatio
Lanthanides
topic Catálise
Poli(e-caprolactona)
Polimerização por abertura de anel
Lantanídeos
Catalysis
Poly(e-caprolactona)
Ring-opening polymerizatio
Lanthanides
description Orientador: Regina Buffon
publishDate 2020
dc.date.none.fl_str_mv 2020
2020-09-01T00:00:00Z
dc.type.status.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.type.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
format doctoralThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.uri.fl_str_mv https://hdl.handle.net/20.500.12733/1639966
MUTERLE, Roberto Bineli. Síntese e caracterização de compostos de lantanídeos com ligantes ciclofosfazano e seus estudos catalíticos. 2020. 1 recurso online ( 104 p.) Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1639966. Acesso em: 3 set. 2024.
url https://hdl.handle.net/20.500.12733/1639966
identifier_str_mv MUTERLE, Roberto Bineli. Síntese e caracterização de compostos de lantanídeos com ligantes ciclofosfazano e seus estudos catalíticos. 2020. 1 recurso online ( 104 p.) Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1639966. Acesso em: 3 set. 2024.
dc.language.iso.fl_str_mv por
language por
dc.relation.none.fl_str_mv https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/1157356
Requisitos do sistema: Software para leitura de arquivo em PDF
dc.rights.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv application/pdf
1 recurso online ( 104 p.) : il., digital, arquivo PDF.
dc.publisher.none.fl_str_mv [s.n.]
publisher.none.fl_str_mv [s.n.]
dc.source.none.fl_str_mv reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instacron:UNICAMP
instname_str Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instacron_str UNICAMP
institution UNICAMP
reponame_str Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
collection Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository.name.fl_str_mv Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository.mail.fl_str_mv sbubd@unicamp.br
_version_ 1809189166935703552

Registros relacionados