Adição de aliltricloroestananas a aldeidos alfa-alcoxi substituidos
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Data de Publicação: | 2008 |
Tipo de documento: | Dissertação |
Idioma: | por |
Título da fonte: | Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) |
Texto Completo: | https://hdl.handle.net/20.500.12733/1607825 |
Resumo: | Orientador: Luiz Carlos Dias |
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Adição de aliltricloroestananas a aldeidos alfa-alcoxi substituidosAddition of allyltrichlorostannanes to alpha-alkoxyaldeydes substituted.AliltricloroestananasDiastereosseletividadeAlcoxi-aldeidosAlilsilanosAllyltrichlorostannanesDiastereoseletivityAllylsilaneAlkoxyaldeydesOrientador: Luiz Carlos DiasDissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de QuimicaResumo: A reação de adição de alilestananas a aldeídos na presença de ácido de Lewis e um importante método para a preparação de alcoóis homoalílicos. Neste trabalho, a seletividade facial de a-alcóxi aldeídos foi determinada através da reação destes com aliltricloroestananas aquirais, fornecendo os correspondentes alcoóis homoalílicos 1,2-syn. A aliltricloroestanana quiral (R)-1 reagiu com os a-alcóxi aldeídos quirais, protegidos com benzil e terc-butildimetilsilil, para fornecer os correspondentes alcoóis homoalílicos 1,4-syn com diastereosseletividades de 85:15 ("par combinado"/adição Felkin) e de 70:30 ("par não combinado"/adição anti-Felkin), em bons rendimentos. De modo análogo, a aliltricloroestanana quiral (S)-5 reagiu com os mesmos a-alcóxi aldeídos quirais para fornecer os correspondentes alcoóis homoalílicos 1,4-syn com diastereosseletividades de 65:35 e 80:20 para o "par combinado" (adição Felkin) e 75:25 e 60:40 para o "par não combinado" (adição anti-Felkin). A diastereosseletividade dessas reações é dependente da estereoquímica absoluta das aliltricloroestananas e dos aldeídos utilizadosAbstract: The Lewis-acid mediated reaction of allysilanes and allylstannanes with aldehydes is a well-known procedure for the preparation of homoallylic alcohols. In order to check the facial selectivity of a-alkoxyaldehydes, achiral allyltrichlorostannanes reacted with chiral a-alkoxyaldehydes to give the corresponding 1,2- syn homoallylic alcohol. The chiral allyltrichlorostannane (R)-1 reacted with chiral a-alkoxyaldehydes, protected with benzyl and terc-butyldimethylsilyl, to give the corresponding 1,4-syn homoallylic alcohols with diastereoselectivities ranging from 70:30 to 85:15 (matched case/ Felkin addition and mismatched case/ anti-Felkin addition). In a similar way, chiral allyltrichlorostannane (S)-5 reacted with the same chiral a-alkoxyaldehydes to give the corresponding 1,4-syn homoallylic alcohols with diastereoselectivities ranging from of 65:35 to 80:20 and from 75:25 to 60:40. The levels of diastereoselectivities are dependent on the absolute stereochemistries of both chiral partners (allyltrichlorostannanes and aldehydes)MestradoQuímica OrgânicaMestre em Química[s.n.]Dias, Luiz Carlos, 1964-Viertler, HansBaptistella, Lucia Helena BritoUniversidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de QuímicaPrograma de Pós-Graduação em QuímicaUNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINASAugusto, Tatiana20082008-08-15T00:00:00Zinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdf191p. : il.https://hdl.handle.net/20.500.12733/1607825AUGUSTO, Tatiana. Adição de aliltricloroestananas a aldeidos alfa-alcoxi substituidos. 2008. 191p. Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1607825. Acesso em: 2 set. 2024.https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/432184porreponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instacron:UNICAMPinfo:eu-repo/semantics/openAccess2017-02-18T05:18:17Zoai::432184Biblioteca Digital de Teses e DissertaçõesPUBhttp://repositorio.unicamp.br/oai/tese/oai.aspsbubd@unicamp.bropendoar:2017-02-18T05:18:17Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)false |
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