Oxidação total do metano sobre catalisadores de paladio

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Santos, João Batista Oliveira dos
Data de Publicação: 2003
Tipo de documento: Tese
Idioma: por
Título da fonte: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
Texto Completo: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1593155
Resumo: Orientador : Gustavo Paim Valença
id UNICAMP-30_3fcbb41bcee8c0068a056afd2c1fcd29
oai_identifier_str oai::269979
network_acronym_str UNICAMP-30
network_name_str Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository_id_str
spelling Oxidação total do metano sobre catalisadores de paladioGás naturalCatalisadores de paládioSuportes de catalisadoresCombustãoOxidaçãoMetanoCinética químicaCatálise heterogêneaOrientador : Gustavo Paim ValençaTese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia QuimicaResumo: A oxidação total do metano foi estudada sobre catalisadores de Pd/?-Al2O3 e Pd/ZrO2, que foram preparados por impregnação incipiente, usando-se PdCl2 ou Pd(NO3)como precursores. O tamanho médio dos cristalitos de Pd foi determinado por adsorção de H2, O2 e titulação do oxigênio adsorvido com H2 a 373 K. Houve concordância entre os resultados obtidos por adsorção e alguns desses foram também confirmados por difração de raios-x e microscopia eletrônica de transmissão. Os tamanhos médios dos cristalitos de Pd ficaram compreendidos entre 2,0 e 12,0 nm. A oxidação dos cristalitos de Pd foi estudada entre 300 e 800 K. Constatou-se que a oxidação da estrutura do Pd inicia-se acima de 373 K e a oxidação total do Pd ocorre próximo a 800 K, com a formação de PdO. Esse método foi utilizado para calcular a fração de átomos de Pd expostos e esses resultados foram semelhantes aos obtidos pelos métodos de adsorção. A cinética de oxidação total do CH4 foi estudada a 550 K e concluiu-se que essa reação é insensível à estrutura do catalisador. Além disso, observou-se que a taxa de reação é inibida pela H2O e CO2. A ordem de reação em relação a H2O é de -1 e -0,7 ou -2,1 para o CO2, dependendo da concentração desse gás. Para todos os catalisadores, a taxa de reação aumentou com o tempo de reação e o estado estacionário foi atingido após algumas horas. Esse fenômeno, chamado de período de ativação, foi atribuído a três fatores: o estado inicial da superfície do catalisador, ao grau de oxidação e a reestruturação dos cristalitos de PdAbstract: The complete oxidation of methane on Pd/?-Al2O3 and Pd/ZrO2 catalysts was studied in this work. The catalysts were prepared by incipient wetness impregnation of alumina or zirconia with aqueous Soll1tions of PdCl2 or Pd (NO3). The average Pd crystallite size was determined by irreversible adsorption of H2 or O2 and by titration of the adsorbed oxygen with H2 at 373 K. The average crystallite size obtained by adsorption or titration was similar to those obtained by x-ray diffraction or transmission electron microscopy. The average Pd crystallite size varied between 2.0 and 12.0 nm. The oxidation of the Pd was studied between 300 and 800 K. The oxidation of Pd begins above 373 K while the total oxidation of bulk Pd occurs around 800 K with the formation of PdO. This method was also used to measure the fraction of exposed Pd atoms. The resu1ts were similar to those obtained by adsorption of H2 or O2 and by titration. The turnover for the complete oxidation of CH4 was studied at 550 K. The TOR varied between 2.0 x 10-1.s-1 and 8.0 x 10-2.s-1 suggesting that the reaction is structure insensitive. In addition, the addition of H2O or CO2 inhibits the reaction. The order of reaction was -1 with respect to H2O and -0.7 or -2.1 with respect to CO2, depending on its concentration. For all the catalysts, the rate of reaction increased with time on stream and the steady-state rate was observed after about 10 hours. This phenomenon, called of activation period, was attributed to three factors: the initial state of the catalyst surface, on the degree of oxidation of Pd and the restructuring of the Pd surfaceDoutoradoDoutor em Engenharia Química[s.n.]Valença, Gustavo Paim, 1960-Cruz, Gilberto Marques daSprung, RenatoTomaz, EdsonPires, Emersom LuisUniversidade Estadual de Campinas. Faculdade de Engenharia QuimicaPrograma de Pós-Graduação não informadoUNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINASSantos, João Batista Oliveira dos20032003-01-21T00:00:00Zinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdf130p. : il.(Broch.)https://hdl.handle.net/20.500.12733/1593155SANTOS, João Batista Oliveira dos. Oxidação total do metano sobre catalisadores de paladio. 2003. 130p. Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1593155. Acesso em: 14 mai. 2024.https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/269979porreponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instacron:UNICAMPinfo:eu-repo/semantics/openAccess2017-02-18T03:41:44Zoai::269979Biblioteca Digital de Teses e DissertaçõesPUBhttp://repositorio.unicamp.br/oai/tese/oai.aspsbubd@unicamp.bropendoar:2017-02-18T03:41:44Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)false
dc.title.none.fl_str_mv Oxidação total do metano sobre catalisadores de paladio
title Oxidação total do metano sobre catalisadores de paladio
spellingShingle Oxidação total do metano sobre catalisadores de paladio
Santos, João Batista Oliveira dos
Gás natural
Catalisadores de paládio
Suportes de catalisadores
Combustão
Oxidação
Metano
Cinética química
Catálise heterogênea
title_short Oxidação total do metano sobre catalisadores de paladio
title_full Oxidação total do metano sobre catalisadores de paladio
title_fullStr Oxidação total do metano sobre catalisadores de paladio
title_full_unstemmed Oxidação total do metano sobre catalisadores de paladio
title_sort Oxidação total do metano sobre catalisadores de paladio
author Santos, João Batista Oliveira dos
author_facet Santos, João Batista Oliveira dos
author_role author
dc.contributor.none.fl_str_mv Valença, Gustavo Paim, 1960-
Cruz, Gilberto Marques da
Sprung, Renato
Tomaz, Edson
Pires, Emersom Luis
Universidade Estadual de Campinas. Faculdade de Engenharia Quimica
Programa de Pós-Graduação não informado
UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS
dc.contributor.author.fl_str_mv Santos, João Batista Oliveira dos
dc.subject.por.fl_str_mv Gás natural
Catalisadores de paládio
Suportes de catalisadores
Combustão
Oxidação
Metano
Cinética química
Catálise heterogênea
topic Gás natural
Catalisadores de paládio
Suportes de catalisadores
Combustão
Oxidação
Metano
Cinética química
Catálise heterogênea
description Orientador : Gustavo Paim Valença
publishDate 2003
dc.date.none.fl_str_mv 2003
2003-01-21T00:00:00Z
dc.type.status.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.type.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
format doctoralThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.uri.fl_str_mv (Broch.)
https://hdl.handle.net/20.500.12733/1593155
SANTOS, João Batista Oliveira dos. Oxidação total do metano sobre catalisadores de paladio. 2003. 130p. Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1593155. Acesso em: 14 mai. 2024.
identifier_str_mv (Broch.)
SANTOS, João Batista Oliveira dos. Oxidação total do metano sobre catalisadores de paladio. 2003. 130p. Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1593155. Acesso em: 14 mai. 2024.
url https://hdl.handle.net/20.500.12733/1593155
dc.language.iso.fl_str_mv por
language por
dc.relation.none.fl_str_mv https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/269979
dc.rights.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv application/pdf
130p. : il.
dc.publisher.none.fl_str_mv [s.n.]
publisher.none.fl_str_mv [s.n.]
dc.source.none.fl_str_mv reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instacron:UNICAMP
instname_str Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instacron_str UNICAMP
institution UNICAMP
reponame_str Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
collection Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository.name.fl_str_mv Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository.mail.fl_str_mv sbubd@unicamp.br
_version_ 1799138372618289152

Registros relacionados