2,3,5,6-Tetra(1H-imidazol-4-il)pirazina (TIMPZ) como ligante polidentado na coordenação dos íons Fe(II), Ru(II), Co(III) e Rh(III). Estudos da ativação C-H na preparação da 3,4,10,11-tetraidrotetraimidazo[4,5-a:5',4'-c:4'',5''-h:5'',4'''-j]fenazina

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Oliveira, Thiago Valdares de, 1990-
Data de Publicação: 2018
Tipo de documento: Dissertação
Idioma: por
Título da fonte: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
Texto Completo: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1638310
Resumo: Orientador: Paulo Cesar Muniz de Lacerda Miranda
id UNICAMP-30_625fa8a7363993a2c75b7ef325c88147
oai_identifier_str oai::1126987
network_acronym_str UNICAMP-30
network_name_str Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository_id_str
spelling 2,3,5,6-Tetra(1H-imidazol-4-il)pirazina (TIMPZ) como ligante polidentado na coordenação dos íons Fe(II), Ru(II), Co(III) e Rh(III). Estudos da ativação C-H na preparação da 3,4,10,11-tetraidrotetraimidazo[4,5-a:5',4'-c:4'',5''-h:5'',4'''-j]fenazina2,3,5,6-Tetra(1H-imidazol-4-yl)pyrazine (TIMPZ) as a polydentate ligand in the coordination of Fe(II), Ru(II), Co(III) and Rh(III). Studies on C-H activation in the preparation of 3,4,10,11-tetrahydrotetraimidazo[4,5-a:5',4'-c:4'',5''-h:5''',4'''-j]phenazineLigantesQuímica de coordenaçãoPolímerosQuímica supramolecularComplexos metálicosLigandsCoordination chemistry; polymerSupramolecular ChemistryMetal complexesCoordinationOrientador: Paulo Cesar Muniz de Lacerda MirandaDissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de QuímicaResumo: A TIMPZ (2,3,5,6-tetra(1H-imidazol-5-il)pirazina) é um ligante polinitrogenado com grande afinidade por metais e com capacidade de gerar estruturas supramoleculares. Complexos metálicos dos íons Fe(II), Ru(II), Co(III) e Rh(III) em uma razão 1:2 (metal:ligante) foram preparados e caracterizados por RMN ¹H e ¹³C, IV, UV Vis, HRMS, EPR e VC. Estes complexos podem ter diferentes atividades, entre elas: fotoredox, supramolecular ou como corante para células solares. Utilizando-se sais de cobalto Co(II), apenas o complexo de Co(III) foi identificado. Quando utilizado sais metálicos de Fe e Ru, seja no estado de oxidação +2 ou +3, para ambos, apenas os complexos metálicos com número de oxidação +2 foram identificados. Estes dados nos mostra que o ligante estabiliza fortemente sistemas do tipo d6. O estudo por espectrometria de massas da síntese proveniente do Fe(III) mostrou sinais que seriam referentes a espécies oxidadas do ligante gerando estruturas do tipo "quinonoide", justificando a redução do íon Fe(III). Apesar das estruturas oxidadas manterem grande semelhança com o ligante original, estas não foram identificadas ligadas ao metal. As estruturas quinonoides teriam a possibilidade de gerar uma nova estrutura planar através da formação de uma nova ligação C-C entre dois imidazóis vicinais, através de uma sequência de equilíbrios tautoméricos. Baseados nestes dados tentamos promover estudos de ativação da ligação C-H mediados por Fe(III), Pd(II) e Ce(IV), porém sem resultados satisfatórios. Novas abordagens de oxidação sem a utilização de metais foram testadas e apenas quando o ânion perssulfato foi utilizado conseguiu-se observar as espécies oxidadas do ligante, porém como mistura de isômeros. Por fim, a formação de novos complexos supramoleculares também foi investigadaAbstract: TIMPZ (2,3,5,6-tetra(1H-imidazol-5-yl)pyrazine) is a polynitrogenated ligand with a high affinity towards metals and capable of generating supramolecular structures. Metal complexes of the Fe(II), Ru(II), Co(III) and Rh(III) ions in a 1: 2 ratio (metal:ligand) were prepared and characterized by ¹H and ¹³C-NMR, UV-Vis, HRMS , EPR and CV. These complexes can be used as photoredox catalysts, supramolecular building block, or dye for solar cells. Using Co(II) salts, only the Co(III) complex was identified. When using Fe and Ru salts, either in the oxidation state +2 or +3, for both, only the metal complexes with oxidation number +2 were identified. These data show us that the ligand strongly stabilizes d6 systems. High Resolution Mass Spectra of Fe(III)-TIMPZ complexes preparation showed quinonoid structures formed from TIMPZ, justifying the reduction of the Fe(III) ion. Although quinonoid structures bear a high resemblance to the ligand, their complexes with Fe(II) or Fe(III) were not observed. The quinonoid structures would have the possibility of generating a new planar structure through the formation of a new C-C bond between two vicinal imidazoles. Based on these data, we tried to promote studies of the C-H activation mediated by Fe(III), Pd(II) and Ce(IV), but without satisfactory results. New approaches of oxidation without metals were tested and only when the persulfate anion was used we observed the oxidized species of the ligand, but as a mixture of isomers. Finally, the formation of new supramolecular complexes was also investigatedMestradoQuímica OrgânicaMestre em QuímicaCAPES1640120[s.n.]Miranda, Paulo Cesar Muniz de Lacerda, 1966-Pastre, Júlio CezarSouza, Bernardo deUniversidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de QuímicaPrograma de Pós-Graduação em QuímicaUNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINASOliveira, Thiago Valdares de, 1990-20182018-12-06T00:00:00Zinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdf1 recurso online (225 p.) : il., digital, arquivo PDF.https://hdl.handle.net/20.500.12733/1638310OLIVEIRA, Thiago Valdares de. 2,3,5,6-Tetra(1H-imidazol-4-il)pirazina (TIMPZ) como ligante polidentado na coordenação dos íons Fe(II), Ru(II), Co(III) e Rh(III). Estudos da ativação C-H na preparação da 3,4,10,11-tetraidrotetraimidazo[4,5-a:5',4'-c:4'',5''-h:5'',4'''-j]fenazina. 2018. 1 recurso online (225 p.) Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1638310. Acesso em: 3 set. 2024.https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/1126987Requisitos do sistema: Software para leitura de arquivo em PDFporreponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instacron:UNICAMPinfo:eu-repo/semantics/openAccess2020-03-25T09:51:23Zoai::1126987Biblioteca Digital de Teses e DissertaçõesPUBhttp://repositorio.unicamp.br/oai/tese/oai.aspsbubd@unicamp.bropendoar:2020-03-25T09:51:23Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)false
dc.title.none.fl_str_mv 2,3,5,6-Tetra(1H-imidazol-4-il)pirazina (TIMPZ) como ligante polidentado na coordenação dos íons Fe(II), Ru(II), Co(III) e Rh(III). Estudos da ativação C-H na preparação da 3,4,10,11-tetraidrotetraimidazo[4,5-a:5',4'-c:4'',5''-h:5'',4'''-j]fenazina
2,3,5,6-Tetra(1H-imidazol-4-yl)pyrazine (TIMPZ) as a polydentate ligand in the coordination of Fe(II), Ru(II), Co(III) and Rh(III). Studies on C-H activation in the preparation of 3,4,10,11-tetrahydrotetraimidazo[4,5-a:5',4'-c:4'',5''-h:5''',4'''-j]phenazine
title 2,3,5,6-Tetra(1H-imidazol-4-il)pirazina (TIMPZ) como ligante polidentado na coordenação dos íons Fe(II), Ru(II), Co(III) e Rh(III). Estudos da ativação C-H na preparação da 3,4,10,11-tetraidrotetraimidazo[4,5-a:5',4'-c:4'',5''-h:5'',4'''-j]fenazina
spellingShingle 2,3,5,6-Tetra(1H-imidazol-4-il)pirazina (TIMPZ) como ligante polidentado na coordenação dos íons Fe(II), Ru(II), Co(III) e Rh(III). Estudos da ativação C-H na preparação da 3,4,10,11-tetraidrotetraimidazo[4,5-a:5',4'-c:4'',5''-h:5'',4'''-j]fenazina
Oliveira, Thiago Valdares de, 1990-
Ligantes
Química de coordenação
Polímeros
Química supramolecular
Complexos metálicos
Ligands
Coordination chemistry; polymer
Supramolecular Chemistry
Metal complexes
Coordination
title_short 2,3,5,6-Tetra(1H-imidazol-4-il)pirazina (TIMPZ) como ligante polidentado na coordenação dos íons Fe(II), Ru(II), Co(III) e Rh(III). Estudos da ativação C-H na preparação da 3,4,10,11-tetraidrotetraimidazo[4,5-a:5',4'-c:4'',5''-h:5'',4'''-j]fenazina
title_full 2,3,5,6-Tetra(1H-imidazol-4-il)pirazina (TIMPZ) como ligante polidentado na coordenação dos íons Fe(II), Ru(II), Co(III) e Rh(III). Estudos da ativação C-H na preparação da 3,4,10,11-tetraidrotetraimidazo[4,5-a:5',4'-c:4'',5''-h:5'',4'''-j]fenazina
title_fullStr 2,3,5,6-Tetra(1H-imidazol-4-il)pirazina (TIMPZ) como ligante polidentado na coordenação dos íons Fe(II), Ru(II), Co(III) e Rh(III). Estudos da ativação C-H na preparação da 3,4,10,11-tetraidrotetraimidazo[4,5-a:5',4'-c:4'',5''-h:5'',4'''-j]fenazina
title_full_unstemmed 2,3,5,6-Tetra(1H-imidazol-4-il)pirazina (TIMPZ) como ligante polidentado na coordenação dos íons Fe(II), Ru(II), Co(III) e Rh(III). Estudos da ativação C-H na preparação da 3,4,10,11-tetraidrotetraimidazo[4,5-a:5',4'-c:4'',5''-h:5'',4'''-j]fenazina
title_sort 2,3,5,6-Tetra(1H-imidazol-4-il)pirazina (TIMPZ) como ligante polidentado na coordenação dos íons Fe(II), Ru(II), Co(III) e Rh(III). Estudos da ativação C-H na preparação da 3,4,10,11-tetraidrotetraimidazo[4,5-a:5',4'-c:4'',5''-h:5'',4'''-j]fenazina
author Oliveira, Thiago Valdares de, 1990-
author_facet Oliveira, Thiago Valdares de, 1990-
author_role author
dc.contributor.none.fl_str_mv Miranda, Paulo Cesar Muniz de Lacerda, 1966-
Pastre, Júlio Cezar
Souza, Bernardo de
Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de Química
Programa de Pós-Graduação em Química
UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS
dc.contributor.author.fl_str_mv Oliveira, Thiago Valdares de, 1990-
dc.subject.por.fl_str_mv Ligantes
Química de coordenação
Polímeros
Química supramolecular
Complexos metálicos
Ligands
Coordination chemistry; polymer
Supramolecular Chemistry
Metal complexes
Coordination
topic Ligantes
Química de coordenação
Polímeros
Química supramolecular
Complexos metálicos
Ligands
Coordination chemistry; polymer
Supramolecular Chemistry
Metal complexes
Coordination
description Orientador: Paulo Cesar Muniz de Lacerda Miranda
publishDate 2018
dc.date.none.fl_str_mv 2018
2018-12-06T00:00:00Z
dc.type.status.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.type.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/masterThesis
format masterThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.uri.fl_str_mv https://hdl.handle.net/20.500.12733/1638310
OLIVEIRA, Thiago Valdares de. 2,3,5,6-Tetra(1H-imidazol-4-il)pirazina (TIMPZ) como ligante polidentado na coordenação dos íons Fe(II), Ru(II), Co(III) e Rh(III). Estudos da ativação C-H na preparação da 3,4,10,11-tetraidrotetraimidazo[4,5-a:5',4'-c:4'',5''-h:5'',4'''-j]fenazina. 2018. 1 recurso online (225 p.) Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1638310. Acesso em: 3 set. 2024.
url https://hdl.handle.net/20.500.12733/1638310
identifier_str_mv OLIVEIRA, Thiago Valdares de. 2,3,5,6-Tetra(1H-imidazol-4-il)pirazina (TIMPZ) como ligante polidentado na coordenação dos íons Fe(II), Ru(II), Co(III) e Rh(III). Estudos da ativação C-H na preparação da 3,4,10,11-tetraidrotetraimidazo[4,5-a:5',4'-c:4'',5''-h:5'',4'''-j]fenazina. 2018. 1 recurso online (225 p.) Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1638310. Acesso em: 3 set. 2024.
dc.language.iso.fl_str_mv por
language por
dc.relation.none.fl_str_mv https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/1126987
Requisitos do sistema: Software para leitura de arquivo em PDF
dc.rights.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv application/pdf
1 recurso online (225 p.) : il., digital, arquivo PDF.
dc.publisher.none.fl_str_mv [s.n.]
publisher.none.fl_str_mv [s.n.]
dc.source.none.fl_str_mv reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instacron:UNICAMP
instname_str Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instacron_str UNICAMP
institution UNICAMP
reponame_str Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
collection Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository.name.fl_str_mv Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository.mail.fl_str_mv sbubd@unicamp.br
_version_ 1809189156836868096

Registros relacionados