Transições de fase e efeitos anarmônicos nas vibrações da rede do LiI03 estudados com espalhamento Raman

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Melo, Francisco Erivan de Abreu
Data de Publicação: 1983
Tipo de documento: Tese
Idioma: por
Título da fonte: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
Texto Completo: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1577298
Resumo: Orientador: Fernando Cerdeira
id UNICAMP-30_7c30dac3b4eaa6f0e9fca5e2ff0b4632
oai_identifier_str oai::47487
network_acronym_str UNICAMP-30
network_name_str Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository_id_str
spelling Transições de fase e efeitos anarmônicos nas vibrações da rede do LiI03 estudados com espalhamento RamanEspectroscopia RamanCristais ionicosTermodinâmicaOrientador: Fernando CerdeiraTese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb WataghinResumo: O espectro Raman do LiIO3 foi estudado em função da temperatura (10K-680K) a pressão constante (1 bar) e em função de pressões uniaxial e hidrostática a diferentes temperaturas. No primeiro tipo de experiência, observamos duas mudanças descontinuas no espectro Raman com o aumento da temperatura. A primeira é reversível e ocorre num intervalo de temperatura entre 215ºC e 260ºC, dependendo da origem da amostra (pó ou monocristal) e de sua história térmica. A segunda ocorre para T ³ 290ºC e vem irreversível quando a amostra é aquecida acima de 340ºC. Cada fase tem um espectro característico e distinto dos outros dois. Embora a ocorrência destas transições de fases estejam em completo acordo com medidas de difração de raios-X e de análise térmica diferencial (DTA), elas estão em desacordo com trabalhos anteriores em Raman e infravermelho que não mostram mudanças qualitativas nos espectros na transição a Û g . Pensamos que este desacordo é devido que nossas medidas são as primeiras obtidas a temperaturas suficientemente altas para passarmos através das transições. Obtemos também destas experiências medidas quantitativas das dependências das freqüências dos fonons ativos no Raman e de suas larguras de linha com a temperatura na fase a. As medidas de pressão uniaxial foram realizadas nas temperaturas de 77K e 300K. As mudanças observadas nos espectros Raman foram bem descritas por uma teoria de potencial de deformação usada anteriormente para uma grande variedade de materiais. As medidas de pressão hidrostática foram realizadas nas temperaturas de 300K e 380K. A comparação destes resultados, obtidos em três temperaturas diferentes, revelou que os parâmetros de Grüneissen de cada modo (gj) e outros potenciais de deformação são independentes da temperatura. Entretanto, estes parâmetros dependem das freqüências (wj) dos fonons obedecendo a uma lei de "scaling" do tipo gj a wj-2. Este comportamento e discutido no contexto de uma grande quantidade de dados existente para diversos tipos de cristais iônicos, covalentes e moleculares. Os dados resultantes das experiências de pressão e temperatura são combinados para separar as contribuições implícitas (volume driven) e explícitas (occupation number driven) de wj(T). Este procedimento revelou a existência de um comportamento anarmônico anômalo afetando somente o modo da rede que envolve as translações do íon de Li+ ao longo do eixo-c. Sugerimos que isto e uma indicação da existência de uma ligação entre este modo e o crescimento anômalo da condutividade iônica ao longo do eixo-c que ocorre quando este material e aquecido a altas temperaturasAbstract: The Raman spectrum of LiIO3 was studied both as a function of temperature at constant pressure (10K-680K) and as a function of externally applied uniaxial and hydrostatic pressure at different (constant) temperatures. In the first type of experiment, two discontinuous changes in the spectrum are observed as temperature increases. The first one is reversible and occurs in a temperature range between 215ºC and 260ºC, depending upon sample origin (single crystal or powder) and thermal history. The second occurs at T ³ 290ºC and becomes irreversible once the samples are heated above 340ºC. Each phase has a characteristic spectrum, distinct from that of the other two. Although the occurrence of these phase changes are in complete agreement with studies made with X-ray diffraction and differential thermal analysis (DTA), it is at variance with previous Raman and infrared work which report no qualitative change in spectrum at the a Û g phase transition. We believe this disagreement comes about because our measurements are the first ones so far to have actually passed through the transition. We also obtain in these measurements quantitative determinations of the temperature dependence of frequencies and inverse lifetimes of all Raman active modes in the a-phase. The uniaxial stress measurements were performed both at 77K and at 300K. The observed changes in the Raman spectrum are well described by a linear deformation potential theory used previously for a large variety of materials. Measurements under hydrostatic pressure were performed at 300K and at 380K. Comparison of these results, obtained at three different temperatures, reveals that mode Grüneissen parameters (gj) and other deformation potential are essentially temperature independent. They depend, however, on mode frequency (wj) obeying on approximate scaling law gj a wj-2. This behavior is discussed in the context of a large amount of data existent for divers type of ionic, covalent and molecular solids. Data from pressure and temperature work are combined to separate the implicit (volume driven) and explicit (occupation number driven) contributions to wj(T). This procedure reveals the existence of anomalous anharmonis behavior affecting only the lattice mode which involve translations of Li+ atoms along the c-axis. We suggest that this is indicative of the existence of a link between this mode and the anomalous increase in ionic conductivity along the c-axis occurring in this material at high temperaturesDoutoradoFísicaDoutor em Ciências[s.n.]Cerdeira, Fernando, 1943-Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de Física Gleb WataghinPrograma de Pós-Graduação em FísicaUNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINASMelo, Francisco Erivan de Abreu19831983-07-24T00:00:00Zinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdf153f. : il.https://hdl.handle.net/20.500.12733/1577298MELO, Francisco Erivan de Abreu. Transições de fase e efeitos anarmônicos nas vibrações da rede do LiI03 estudados com espalhamento Raman. 1983. 153f. Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1577298. Acesso em: 2 set. 2024.https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/47487porreponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instacron:UNICAMPinfo:eu-repo/semantics/openAccess2014-12-16T11:19:13Zoai::47487Biblioteca Digital de Teses e DissertaçõesPUBhttp://repositorio.unicamp.br/oai/tese/oai.aspsbubd@unicamp.bropendoar:2014-12-16T11:19:13Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)false
dc.title.none.fl_str_mv Transições de fase e efeitos anarmônicos nas vibrações da rede do LiI03 estudados com espalhamento Raman
title Transições de fase e efeitos anarmônicos nas vibrações da rede do LiI03 estudados com espalhamento Raman
spellingShingle Transições de fase e efeitos anarmônicos nas vibrações da rede do LiI03 estudados com espalhamento Raman
Melo, Francisco Erivan de Abreu
Espectroscopia Raman
Cristais ionicos
Termodinâmica
title_short Transições de fase e efeitos anarmônicos nas vibrações da rede do LiI03 estudados com espalhamento Raman
title_full Transições de fase e efeitos anarmônicos nas vibrações da rede do LiI03 estudados com espalhamento Raman
title_fullStr Transições de fase e efeitos anarmônicos nas vibrações da rede do LiI03 estudados com espalhamento Raman
title_full_unstemmed Transições de fase e efeitos anarmônicos nas vibrações da rede do LiI03 estudados com espalhamento Raman
title_sort Transições de fase e efeitos anarmônicos nas vibrações da rede do LiI03 estudados com espalhamento Raman
author Melo, Francisco Erivan de Abreu
author_facet Melo, Francisco Erivan de Abreu
author_role author
dc.contributor.none.fl_str_mv Cerdeira, Fernando, 1943-
Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de Física Gleb Wataghin
Programa de Pós-Graduação em Física
UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS
dc.contributor.author.fl_str_mv Melo, Francisco Erivan de Abreu
dc.subject.por.fl_str_mv Espectroscopia Raman
Cristais ionicos
Termodinâmica
topic Espectroscopia Raman
Cristais ionicos
Termodinâmica
description Orientador: Fernando Cerdeira
publishDate 1983
dc.date.none.fl_str_mv 1983
1983-07-24T00:00:00Z
dc.type.status.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.type.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
format doctoralThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.uri.fl_str_mv https://hdl.handle.net/20.500.12733/1577298
MELO, Francisco Erivan de Abreu. Transições de fase e efeitos anarmônicos nas vibrações da rede do LiI03 estudados com espalhamento Raman. 1983. 153f. Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1577298. Acesso em: 2 set. 2024.
url https://hdl.handle.net/20.500.12733/1577298
identifier_str_mv MELO, Francisco Erivan de Abreu. Transições de fase e efeitos anarmônicos nas vibrações da rede do LiI03 estudados com espalhamento Raman. 1983. 153f. Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1577298. Acesso em: 2 set. 2024.
dc.language.iso.fl_str_mv por
language por
dc.relation.none.fl_str_mv https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/47487
dc.rights.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv application/pdf
153f. : il.
dc.publisher.none.fl_str_mv [s.n.]
publisher.none.fl_str_mv [s.n.]
dc.source.none.fl_str_mv reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instacron:UNICAMP
instname_str Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instacron_str UNICAMP
institution UNICAMP
reponame_str Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
collection Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository.name.fl_str_mv Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository.mail.fl_str_mv sbubd@unicamp.br
_version_ 1809188726858842112

Registros relacionados