Desenvolvimento de metodologias para o estudo do efeito Raman normal e ressonante utilizando modelos Ab initio dependentes do tempo

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Vidal, Luciano Nassif, 1978-
Data de Publicação: 2009
Tipo de documento: Tese
Idioma: por
Título da fonte: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
Texto Completo: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1610723
Resumo: Orientador: Pedro Antonio Muniz Vazquez
id UNICAMP-30_8c1209340c1847d22ae35849a0e8b891
oai_identifier_str oai::470706
network_acronym_str UNICAMP-30
network_name_str Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository_id_str
spelling Desenvolvimento de metodologias para o estudo do efeito Raman normal e ressonante utilizando modelos Ab initio dependentes do tempoDevelopment of methodologies for the study of normal and resonance Raman effect using Ab initio time-dependent modelsEspectroscopia RamanTeoria da resposta Coupled ClusterFunções de bases polarizadasEfeitos de anarmonicidade no espectro RamanRaman spectroscopyCoupled cluster response theoryElectrically polarized basis setsRaman anharmonicity effectsOrientador: Pedro Antonio Muniz VazquezTese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de QuimicaResumo: O presente trabalho aborda o desenvolvimento de metodologias para o cálculo das intensidades absolutas do espalhamento Raman vibracional produzido por moléculas em fase gasosa. Com o objetivo de reduzir a demanda por recursos computacionais nestes cálculos, foram desenvolvidas duas novas famílias de funções de base compactas pela aplicação do método de polarização elétrica de Sadlej às bases para uso com potenciais efetivos de caroço SBKJC e de Stuttgart-Colônia. Utilizando estas novas funções de base, as intensidades Raman podem ser obtidas com a mesma qualidade das bases Sadlej-pVTZ, que são referência no cálculo destas propriedades, porém com um custo computacional sensivelmente menor. Além disso, como estes pseudopotenciais foram modelados para descrever os efeitos relativísticos sobre os elétrons internos, as polarizabilidades e intensidades Raman obtidas no nível Hartree-Fock com estas novas bases concordam, dentro de um erro médio de 6%, com seus respectivos valores relativísticos Dirac-Hartree-Fock/Sadlei-pVTZ com hamiltoniano de Dirac-Coulomb. Também foi desenvolvida uma metodologia para o estudo das intensidades das transições Raman fundamentais, de combinação e sobretom, que inclui as correções para a anarmonicidade cúbica do potencial, introduzidas através de uma transformação de contato. Os resultados obtidos para a molécula de acetileno e seus isotopômeros deuterados mostram que a anarmonicidade mecânica exerce grande influência sobre as intensidades Raman, particularmente das transições de segunda ordem. Excetuando as transições de combinação, em geral, as correções de anarmoniciadade melhoram a concordância dos valores teóricos com os experimentais. Uma terceira parte deste trabalho trata do efeito Raman em condições ressonantes, onde uma expressão para estas intensidades foi derivada, implementada no programa PLACZEK e aplicada no cálculo do espectro Raman da molécula de trans-butadieno nas vizinhanças de sua transição eletrônica 1Bu. Este estudo mostrou que as aproximações utilizadas com maior frequência para simplificar o cálculo desta propriedade afetam significativamente as seções de choque desta molécula, sugerindo que estas aproximações devem ser evitadas em estudos desta natureza.Abstract: In this work new methodologies for the calculation of absolute vibrational Raman intensities of gaseous systems are presented. In order to reduce the computational requirements in these calculations two families of compact basis functions were generated from the effective core potential valence basis sets SBKJC and Stuttgart-Cologne through the Sadlej's electric polarization procedure. The Raman intensities evaluated with the new bases are close to those obtained with the well successful Sadlej-pVTZ basis but the computational requirements are significatively reduced. Furthermore, since the effective core potentials SBKJC and Stuttgart-Cologne were developed to account for the relativistic effects on the inner electrons, the polarizabilities and Raman intensities evaluated at the Hartree-Fock level with the new bases agree with the relativistic Dirac-Hartree-Fock values, obtained using the Dirac-Coulomb Hamiltonian and the Sadlej-pVTZ set, within the mean error of 6%. In the second part of this work a methodology was developed for the study of fundamental, combination and overtone Raman transitions including a treatment based on the contact transform formalism for the mechanical anharmonicity from the cubic potential energy terms. The results obtained for acetylene and its deutered isotopomers show that anharmonicity effects on the Raman intensities can be very strong, particularly in the second order transitions. With the exception of the combination transitions, in general the corrections for mechanical anharmonicity improve the agreement between ab initio and experimental values. The resonance Raman scattering is the subject of the third part of this work where an expression for the resonance cross section was derived, implemented in the PLACZEK program and applied to the calculation of the resonance Raman spectrum of the trans-butadiene molecule in the region of its.DoutoradoFísico-QuímicaDoutor em Ciências[s.n.]Vazquez, Pedro Antonio Muniz, 1957-Borin, Antonio CarlosHaiduke, Roberto Luiz AndradeBruns, Roy EdwardHase, YoshiyukiUniversidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de QuímicaPrograma de Pós-Graduação em QuímicaUNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINASVidal, Luciano Nassif, 1978-2009info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdf128 p. : il.https://hdl.handle.net/20.500.12733/1610723VIDAL, Luciano Nassif. Desenvolvimento de metodologias para o estudo do efeito Raman normal e ressonante utilizando modelos Ab initio dependentes do tempo. 2009. 128 p. Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1610723. Acesso em: 3 set. 2024.https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/470706porreponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instacron:UNICAMPinfo:eu-repo/semantics/openAccess2017-02-18T05:42:33Zoai::470706Biblioteca Digital de Teses e DissertaçõesPUBhttp://repositorio.unicamp.br/oai/tese/oai.aspsbubd@unicamp.bropendoar:2017-02-18T05:42:33Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)false
dc.title.none.fl_str_mv Desenvolvimento de metodologias para o estudo do efeito Raman normal e ressonante utilizando modelos Ab initio dependentes do tempo
Development of methodologies for the study of normal and resonance Raman effect using Ab initio time-dependent models
title Desenvolvimento de metodologias para o estudo do efeito Raman normal e ressonante utilizando modelos Ab initio dependentes do tempo
spellingShingle Desenvolvimento de metodologias para o estudo do efeito Raman normal e ressonante utilizando modelos Ab initio dependentes do tempo
Vidal, Luciano Nassif, 1978-
Espectroscopia Raman
Teoria da resposta Coupled Cluster
Funções de bases polarizadas
Efeitos de anarmonicidade no espectro Raman
Raman spectroscopy
Coupled cluster response theory
Electrically polarized basis sets
Raman anharmonicity effects
title_short Desenvolvimento de metodologias para o estudo do efeito Raman normal e ressonante utilizando modelos Ab initio dependentes do tempo
title_full Desenvolvimento de metodologias para o estudo do efeito Raman normal e ressonante utilizando modelos Ab initio dependentes do tempo
title_fullStr Desenvolvimento de metodologias para o estudo do efeito Raman normal e ressonante utilizando modelos Ab initio dependentes do tempo
title_full_unstemmed Desenvolvimento de metodologias para o estudo do efeito Raman normal e ressonante utilizando modelos Ab initio dependentes do tempo
title_sort Desenvolvimento de metodologias para o estudo do efeito Raman normal e ressonante utilizando modelos Ab initio dependentes do tempo
author Vidal, Luciano Nassif, 1978-
author_facet Vidal, Luciano Nassif, 1978-
author_role author
dc.contributor.none.fl_str_mv Vazquez, Pedro Antonio Muniz, 1957-
Borin, Antonio Carlos
Haiduke, Roberto Luiz Andrade
Bruns, Roy Edward
Hase, Yoshiyuki
Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de Química
Programa de Pós-Graduação em Química
UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS
dc.contributor.author.fl_str_mv Vidal, Luciano Nassif, 1978-
dc.subject.por.fl_str_mv Espectroscopia Raman
Teoria da resposta Coupled Cluster
Funções de bases polarizadas
Efeitos de anarmonicidade no espectro Raman
Raman spectroscopy
Coupled cluster response theory
Electrically polarized basis sets
Raman anharmonicity effects
topic Espectroscopia Raman
Teoria da resposta Coupled Cluster
Funções de bases polarizadas
Efeitos de anarmonicidade no espectro Raman
Raman spectroscopy
Coupled cluster response theory
Electrically polarized basis sets
Raman anharmonicity effects
description Orientador: Pedro Antonio Muniz Vazquez
publishDate 2009
dc.date.none.fl_str_mv 2009
dc.type.status.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.type.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
format doctoralThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.uri.fl_str_mv https://hdl.handle.net/20.500.12733/1610723
VIDAL, Luciano Nassif. Desenvolvimento de metodologias para o estudo do efeito Raman normal e ressonante utilizando modelos Ab initio dependentes do tempo. 2009. 128 p. Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1610723. Acesso em: 3 set. 2024.
url https://hdl.handle.net/20.500.12733/1610723
identifier_str_mv VIDAL, Luciano Nassif. Desenvolvimento de metodologias para o estudo do efeito Raman normal e ressonante utilizando modelos Ab initio dependentes do tempo. 2009. 128 p. Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1610723. Acesso em: 3 set. 2024.
dc.language.iso.fl_str_mv por
language por
dc.relation.none.fl_str_mv https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/470706
dc.rights.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv application/pdf
128 p. : il.
dc.publisher.none.fl_str_mv [s.n.]
publisher.none.fl_str_mv [s.n.]
dc.source.none.fl_str_mv reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instacron:UNICAMP
instname_str Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instacron_str UNICAMP
institution UNICAMP
reponame_str Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
collection Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository.name.fl_str_mv Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository.mail.fl_str_mv sbubd@unicamp.br
_version_ 1809189018861043712

Registros relacionados