Estudo fotofísico de nanopartículas de tetrafluoreto de ítrio(III) e sódio dopadas com gadolínio(III) e európio(III) : potenciais sondas ópticas de temperatura
Autor(a) principal: | |
---|---|
Data de Publicação: | 2021 |
Tipo de documento: | Dissertação |
Idioma: | por |
Título da fonte: | Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) |
Texto Completo: | https://hdl.handle.net/20.500.12733/3076 |
Resumo: | Orientador: Fernando Aparecido Sigoli |
id |
UNICAMP-30_afe94f906c223faa0d3d424648a3527f |
---|---|
oai_identifier_str |
oai::1237297 |
network_acronym_str |
UNICAMP-30 |
network_name_str |
Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) |
repository_id_str |
|
spelling |
Estudo fotofísico de nanopartículas de tetrafluoreto de ítrio(III) e sódio dopadas com gadolínio(III) e európio(III) : potenciais sondas ópticas de temperaturaPhotophysical study of sodium and yttrium(III) tetrafluoride nanoparticles doped with gadolinium(III) and europium(III) : potential optical temperature probesNanopartículasTerras rarasLantanídeosLuminescênciaTermometriaNanoparticlesRare earthsLanthanidesLuminescenceThermometryOrientador: Fernando Aparecido SigoliDissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de QuímicaResumo: O presente trabalho reporta a síntese de nanopartículas (NPs) NaYF4, dopadas com Gd(III) e Eu(III), nas quais foi observada uma banda de emissão larga não associada aos Ln(III). Como estratégia para a investigação espectroscópica de sua natureza, foram propostas as seguintes etapas: i) remoção total do ligante oleato da superfície das NPs, por meio de lavagem com HCl, para evitar emissões interferentes; ii) síntese de NPs nas fases cristalinas cúbica e hexagonal, para avaliar a influência da estrutura; iii) variação da proporção molar de oleilamina, a fim de verificar a possível redução parcial de Eu(III)?Eu(II); iv) estudo dos tempos de vida, para distinção entre emissão de defeitos estruturais (ns) ou Eu(II) (?s). Os sistemas foram caracterizados por difração de raios X, espectroscopia vibracional na região do infravermelho, espectroscopia vibracional Raman, microscopia eletrônica de transmissão e espectroscopia de luminescência. Os difratogramas indicam que a maioria das NPs foi obtida com a fase cristalina desejada e evidenciam a presença dos dopantes na matriz. As imagens de microscopia eletrônica mostram sistemas com formas facetada e esferoidal, com tamanhos médios entre 9 – 14 nm. Por espectroscopia no infravermelho foi demonstrado que o ligante oleato é eficientemente removido da superfície das NPs. Os espectros de emissão mostram as transições intraconfiguracionais 4f-4f características do Eu(III) e uma banda larga na região de 400 – 600 nm, centrada em 438 nm. Em comparação com as emissões do Eu(III), a banda de emissão larga é mais evidente para as NPs cúbicas e possui menor intensidade relativa nas NPs hexagonais, igualando-se à linha de base. Estudos de emissão e excitação para esta banda em baixas temperaturas (22 K) não apresentam linhas zero-fônon características de Eu(II), e o perfil com várias componentes sugere uma emissão provenientes de defeitos estruturais. Para esta banda foram determinados tempos de vida com valores entre 2 – 9 ns, com curvas de decaimento de emissão ajustadas com funções de decaimento tri-exponenciais, o que corrobora a hipótese de defeitos. Por fim, foi avaliado o potencial destes sistemas como sondas ópticas de temperatura, utilizando-se como parâmetros termométricos: i) razão entre emissões, obtendo-se sensibilidade térmica relativa (SR) máxima de 1,2 %K-1 (243 K) para a amostra cúbica e 0,4 %K-1 (273 – 348 K) para a amostra hexagonal; ii) tempos de vida e a razão entre eles, obtendo-se SR máxima de 5 %K-1 (243 K) na primeira abordagem e 3,9 %K-1 (273 K) na segunda, para a amostra hexagonalAbstract: The present work reports the synthesis of NaYF4 nanoparticles (NPs), doped with Gd(III) and Eu(III), in which a broadband emission was observed and that could not be assigned to either Ln(III) luminescence profiles. As strategy for a spectroscopic study, the following steps were proposed: i) complete removal of oleate ligand from NPs surface, to avoid interfering emissions; ii) synthesis of NPs with different crystalline phases, since NaYF4 can be prepared in both cubic and hexagonal ones, to evaluate their influence; iii) changes on oleylamine molar ratio, to verify a possible Eu(III)?Eu(II) partial reduction; iv) lifetime studies, aiming to distinguish between structural defects (ns) or Eu(II) (?s) emission. The systems were characterized by X ray diffraction, infrared vibrational spectroscopy, Raman spectroscopy, transmission electron microscopy and luminescence spectroscopy. Diffractograms show that most of NPs were obtained with the desired crystalline phase and present evidence of matrix dopping. Electron microscopy imagens show systems with spheroidal shape and mean sizes between 9 to 14 nm. Emission spectra present Eu(III) intraconfigurational 4f-4f transitions and a broadband ranging from 400 to 600 nm, centered at 438 nm. Compared to Eu(III) emissions, this broadband is more evident for cubic NPs and has a lower intensity for hexagonal ones. Emission and excitation studies of this broadband at low temperatures (22 K) do not show Eu(II) characteristic zero-phonon lines, and the emission profile with several components suggests that it arises from structural defects. Emission decay studies present lifetimes values between 2 – 9 ns, with emission decay curves adjusted by tri-exponential functions, which corroborates the defects hypothesis. Finally, these systems were evaluated as potential optical temperature probes, employing as thermometric parameters: i) luminescence intensity ratio between two emissions, achieving a maximum thermal relative sensitivity (SR) of 1.2 %K-1 (243 K) for the cubic sample and 0.4 %K-1 (273 – 348 K) for the hexagonal one; ii) lifetimes and lifetimes ratio, achieving a maximum SR of 5 %K-1 (243 K) in the first approach and 3.9 %K-1 (273 K) in the second one, for the hexagonal sampleMestradoQuímica InorgânicaMestra em QuímicaCNPQ136341/2019-5[s.n.]Sígoli, Fernando Aparecido, 1972-Davolos, Marian RosalyPessine, Francisco Benedito TeixeiraUniversidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de QuímicaPrograma de Pós-Graduação em QuímicaUNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINASCalado, Claudia Manuela Santos, 1993-20212021-12-22T00:00:00Zinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdf1 recurso online (97 p.) : il., digital, arquivo PDF.https://hdl.handle.net/20.500.12733/3076CALADO, Claudia Manuela Santos. Estudo fotofísico de nanopartículas de tetrafluoreto de ítrio(III) e sódio dopadas com gadolínio(III) e európio(III) : potenciais sondas ópticas de temperatura. 2021. 1 recurso online (97 p.) Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/3076. Acesso em: 3 set. 2024.https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/1237297Requisitos do sistema: Software para leitura de arquivo em PDFporreponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instacron:UNICAMPinfo:eu-repo/semantics/openAccess2022-03-11T13:35:53Zoai::1237297Biblioteca Digital de Teses e DissertaçõesPUBhttp://repositorio.unicamp.br/oai/tese/oai.aspsbubd@unicamp.bropendoar:2022-03-11T13:35:53Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)false |
dc.title.none.fl_str_mv |
Estudo fotofísico de nanopartículas de tetrafluoreto de ítrio(III) e sódio dopadas com gadolínio(III) e európio(III) : potenciais sondas ópticas de temperatura Photophysical study of sodium and yttrium(III) tetrafluoride nanoparticles doped with gadolinium(III) and europium(III) : potential optical temperature probes |
title |
Estudo fotofísico de nanopartículas de tetrafluoreto de ítrio(III) e sódio dopadas com gadolínio(III) e európio(III) : potenciais sondas ópticas de temperatura |
spellingShingle |
Estudo fotofísico de nanopartículas de tetrafluoreto de ítrio(III) e sódio dopadas com gadolínio(III) e európio(III) : potenciais sondas ópticas de temperatura Calado, Claudia Manuela Santos, 1993- Nanopartículas Terras raras Lantanídeos Luminescência Termometria Nanoparticles Rare earths Lanthanides Luminescence Thermometry |
title_short |
Estudo fotofísico de nanopartículas de tetrafluoreto de ítrio(III) e sódio dopadas com gadolínio(III) e európio(III) : potenciais sondas ópticas de temperatura |
title_full |
Estudo fotofísico de nanopartículas de tetrafluoreto de ítrio(III) e sódio dopadas com gadolínio(III) e európio(III) : potenciais sondas ópticas de temperatura |
title_fullStr |
Estudo fotofísico de nanopartículas de tetrafluoreto de ítrio(III) e sódio dopadas com gadolínio(III) e európio(III) : potenciais sondas ópticas de temperatura |
title_full_unstemmed |
Estudo fotofísico de nanopartículas de tetrafluoreto de ítrio(III) e sódio dopadas com gadolínio(III) e európio(III) : potenciais sondas ópticas de temperatura |
title_sort |
Estudo fotofísico de nanopartículas de tetrafluoreto de ítrio(III) e sódio dopadas com gadolínio(III) e európio(III) : potenciais sondas ópticas de temperatura |
author |
Calado, Claudia Manuela Santos, 1993- |
author_facet |
Calado, Claudia Manuela Santos, 1993- |
author_role |
author |
dc.contributor.none.fl_str_mv |
Sígoli, Fernando Aparecido, 1972- Davolos, Marian Rosaly Pessine, Francisco Benedito Teixeira Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de Química Programa de Pós-Graduação em Química UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS |
dc.contributor.author.fl_str_mv |
Calado, Claudia Manuela Santos, 1993- |
dc.subject.por.fl_str_mv |
Nanopartículas Terras raras Lantanídeos Luminescência Termometria Nanoparticles Rare earths Lanthanides Luminescence Thermometry |
topic |
Nanopartículas Terras raras Lantanídeos Luminescência Termometria Nanoparticles Rare earths Lanthanides Luminescence Thermometry |
description |
Orientador: Fernando Aparecido Sigoli |
publishDate |
2021 |
dc.date.none.fl_str_mv |
2021 2021-12-22T00:00:00Z |
dc.type.status.fl_str_mv |
info:eu-repo/semantics/publishedVersion |
dc.type.driver.fl_str_mv |
info:eu-repo/semantics/masterThesis |
format |
masterThesis |
status_str |
publishedVersion |
dc.identifier.uri.fl_str_mv |
https://hdl.handle.net/20.500.12733/3076 CALADO, Claudia Manuela Santos. Estudo fotofísico de nanopartículas de tetrafluoreto de ítrio(III) e sódio dopadas com gadolínio(III) e európio(III) : potenciais sondas ópticas de temperatura. 2021. 1 recurso online (97 p.) Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/3076. Acesso em: 3 set. 2024. |
url |
https://hdl.handle.net/20.500.12733/3076 |
identifier_str_mv |
CALADO, Claudia Manuela Santos. Estudo fotofísico de nanopartículas de tetrafluoreto de ítrio(III) e sódio dopadas com gadolínio(III) e európio(III) : potenciais sondas ópticas de temperatura. 2021. 1 recurso online (97 p.) Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/3076. Acesso em: 3 set. 2024. |
dc.language.iso.fl_str_mv |
por |
language |
por |
dc.relation.none.fl_str_mv |
https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/1237297 Requisitos do sistema: Software para leitura de arquivo em PDF |
dc.rights.driver.fl_str_mv |
info:eu-repo/semantics/openAccess |
eu_rights_str_mv |
openAccess |
dc.format.none.fl_str_mv |
application/pdf 1 recurso online (97 p.) : il., digital, arquivo PDF. |
dc.publisher.none.fl_str_mv |
[s.n.] |
publisher.none.fl_str_mv |
[s.n.] |
dc.source.none.fl_str_mv |
reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) instacron:UNICAMP |
instname_str |
Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) |
instacron_str |
UNICAMP |
institution |
UNICAMP |
reponame_str |
Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) |
collection |
Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) |
repository.name.fl_str_mv |
Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) |
repository.mail.fl_str_mv |
sbubd@unicamp.br |
_version_ |
1809189180202287104 |