Obtenção de compostos orgânicos polifuncionalizados, a partir de diaziridinonas, em reações catalisadas por cloreto de cobalto (II)
Autor(a) principal: | |
---|---|
Data de Publicação: | 2011 |
Tipo de documento: | Tese |
Idioma: | por |
Título da fonte: | Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) |
Texto Completo: | https://hdl.handle.net/20.500.12733/1615570 |
Resumo: | Orientador: Renato Henriques de Souza |
id |
UNICAMP-30_bfeafc3aa17c0ae5bc434e5e733809f8 |
---|---|
oai_identifier_str |
oai::797620 |
network_acronym_str |
UNICAMP-30 |
network_name_str |
Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) |
repository_id_str |
|
spelling |
Obtenção de compostos orgânicos polifuncionalizados, a partir de diaziridinonas, em reações catalisadas por cloreto de cobalto (II)Obtaintion of polyfunctionalized organic compounds, from diaziridinones, in reactions catalysed by cobalt (II) chlorideDiaziridinonasCloreto de cobaltoCatáliseSíntese orgânicaDiaziridinonesCobalt chlorideCatalysisOrganic synthesisOrientador: Renato Henriques de SouzaTese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de QuímicaResumo: Anéis de três membros são considerados excelentes reagentes de partida para a síntese orgânica. Dentre estes, destacamos as diaziridinonas, que são heterociclos de três membros contendo dois átomos de nitrogênio e um grupo funcional carbonílico exocíclico, e comportam-se como uma classe especial destes heterociclos. Diaziridinonas que possuem substituintes volumosos apresentam reatividade muito baixa frente à nucleófilos, ao contrário do comportamento da maioria dos heterociclos de três membros. No entanto, em diversas reações envolvendo ataque nucleofílico ao carbono carbonílico da 1,2-di-t-butildiaziridinona o CoCl2 tem um papel marcante, ativando o heterociclo e permitindo o ataque, levando à formação de compostos polifuncionalizados. Explorando este potencial sintético, resolvemos estudar reações entre diaziridinonas e nucleófilos orgânicos bifuncionalizados, na presença e ausência do catalisador. Em reações com aminoálcoois, catalisadas, e efetuadas na proporção estequiométrica 1,2-di-t-butildiaziridinona: nucleófilo de 1:1, obtivemos novas rotas sintéticas para importantes produtos heterocíclicos, que são as 1,3-oxazolidin-2-onas e as 1,3-oxazinan-2-onas. Em reações análogas efetuadas na proporção 2:1 obtivemos uma diferente classe de produtos, inéditos, e de cadeia aberta. Não obtivemos produtos nas reações realizadas sem CoCl2 e não isolamos produtos ao utilizarmos a 1,2-di-t-octildiaziridinona, mais impedida estericamente. Em reações da 1,2-di-t-butildiaziridinona com aminoácidos obtivemos apenas produtos de cadeia aberta, resultantes do ataque nucleofílico do grupo amino ao carbono carbonílico do heterociclo, e estas reações são favorecidas na presença de CoCl2. Em alguns casos isolamos também 1,3-di-t-butiluréia, resultante da redução do heterociclo. Nas reações entre 1,2-di-t-butildiaziridinona e hidroxiácidos isolamos produtos resultantes do ataque nucleofílico do grupo ácido ao carbono carbonílico do heterociclo, levando a produtos de cadeia aberta. Estas reações são desfavorecidas na presença de CoCl2, e os produtos formados são os mesmos, independentemente da proporção estequiométrica dos reagentes. Em comum, todos os exemplos mostram o elevado potencial sintético da 1,2-di-t-butildiaziridinona na obtenção de diversas classes de produtos polifuncionalizadosAbstract: Three-membered rings are considered to be excellent starting reagents for organic synthesis. Among these, we feature the diaziridinones, which are three-membered heterocycles containing two nitrogen atoms and an exocyclic carbonyl functional group, and they behave as a special class of those heterocycles. Diaziridinones possessing bulky substituents have very low reactivity towards nucleophiles, unlike the behavior of most three membered heterocycles. However, in several reactions involving the nucleophilic attack to the carbonyl carbon atom of 1,2-di-t-butyldiaziridinone, CoCl2 has a remarkable role, activating the heterocycle and allowing the attack, leading to polyfunctional compounds. Exploring this synthetic potential, we studied reactions between diaziridinones and bifunctionalized organic nucleophiles in presence and absence of the catalyst. In reactions with aminoalcohols, catalyzed, and performed at the stoichiometric 1,2-di-t-butyldiaziridinone: nucleophile ratio of 1:1, we obtained new synthetic routes for important heterocycles, which are the 1,3-oxazolidin-2-ones and 1,3-oxazinan-2- ones. In similar reactions performed in a 2:1 ratio we obtained a different class of up to date unpublished open-chain products. We did not obtain products in reactions performed without CoCl2 and we did not isolate any product when we used more sterically hindered 1,2-di-t-octildiaziridinone. In reactions of 1,2-di-t-butyldiaziridinone with amino acids we obtained only open-chain products, resulting from nucleophilic attack of the amino group to carbonyl carbon of the heterocycle, and these reactions are favored in the presence of CoCl2. In some cases we also isolated 1,3-di-t-butilurea, resulting from the reduction of the heterocycle. In the reactions between 1,2-di-t-butyldiaziridinone and hydroxy acids we isolated products resulting from nucleophilic attack of the acid group to the carbonyl carbon of the heterocycle, leading to open-chain products. These reactions are unfavored in the presence of CoCl2, and the products formed are the same, regardless of the stoichiometric amounts of reagents. In common, all examples show the high synthetic potential of 1,2-di-t-butyldiaziridinone as starting material for diverses classes of polyfunctional productsDoutoradoQuímica InorgânicaDoutor em Ciências[s.n.]Santos Filho, Pedro Faria dos, 1956-Kaiser, Carlos RolandBarros, Ivoneide de Carvalho LopesRodrigues, José Augusto RosárioDe Paoli, Marco-AurelioUniversidade Estadual de Campinas. Instituto de QuímicaPrograma de Pós-Graduação em CiênciasUNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINASSouza, Renato Henriques de2011info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdf199 p. : il.https://hdl.handle.net/20.500.12733/1615570SOUZA, Renato Henriques de. Obtenção de compostos orgânicos polifuncionalizados, a partir de diaziridinonas, em reações catalisadas por cloreto de cobalto (II). 2011. 199 p. Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1615570. Acesso em: 3 set. 2024.https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/797620porreponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instacron:UNICAMPinfo:eu-repo/semantics/openAccess2017-02-18T06:18:04Zoai::797620Biblioteca Digital de Teses e DissertaçõesPUBhttp://repositorio.unicamp.br/oai/tese/oai.aspsbubd@unicamp.bropendoar:2017-02-18T06:18:04Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)false |
dc.title.none.fl_str_mv |
Obtenção de compostos orgânicos polifuncionalizados, a partir de diaziridinonas, em reações catalisadas por cloreto de cobalto (II) Obtaintion of polyfunctionalized organic compounds, from diaziridinones, in reactions catalysed by cobalt (II) chloride |
title |
Obtenção de compostos orgânicos polifuncionalizados, a partir de diaziridinonas, em reações catalisadas por cloreto de cobalto (II) |
spellingShingle |
Obtenção de compostos orgânicos polifuncionalizados, a partir de diaziridinonas, em reações catalisadas por cloreto de cobalto (II) Souza, Renato Henriques de Diaziridinonas Cloreto de cobalto Catálise Síntese orgânica Diaziridinones Cobalt chloride Catalysis Organic synthesis |
title_short |
Obtenção de compostos orgânicos polifuncionalizados, a partir de diaziridinonas, em reações catalisadas por cloreto de cobalto (II) |
title_full |
Obtenção de compostos orgânicos polifuncionalizados, a partir de diaziridinonas, em reações catalisadas por cloreto de cobalto (II) |
title_fullStr |
Obtenção de compostos orgânicos polifuncionalizados, a partir de diaziridinonas, em reações catalisadas por cloreto de cobalto (II) |
title_full_unstemmed |
Obtenção de compostos orgânicos polifuncionalizados, a partir de diaziridinonas, em reações catalisadas por cloreto de cobalto (II) |
title_sort |
Obtenção de compostos orgânicos polifuncionalizados, a partir de diaziridinonas, em reações catalisadas por cloreto de cobalto (II) |
author |
Souza, Renato Henriques de |
author_facet |
Souza, Renato Henriques de |
author_role |
author |
dc.contributor.none.fl_str_mv |
Santos Filho, Pedro Faria dos, 1956- Kaiser, Carlos Roland Barros, Ivoneide de Carvalho Lopes Rodrigues, José Augusto Rosário De Paoli, Marco-Aurelio Universidade Estadual de Campinas. Instituto de Química Programa de Pós-Graduação em Ciências UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS |
dc.contributor.author.fl_str_mv |
Souza, Renato Henriques de |
dc.subject.por.fl_str_mv |
Diaziridinonas Cloreto de cobalto Catálise Síntese orgânica Diaziridinones Cobalt chloride Catalysis Organic synthesis |
topic |
Diaziridinonas Cloreto de cobalto Catálise Síntese orgânica Diaziridinones Cobalt chloride Catalysis Organic synthesis |
description |
Orientador: Renato Henriques de Souza |
publishDate |
2011 |
dc.date.none.fl_str_mv |
2011 |
dc.type.status.fl_str_mv |
info:eu-repo/semantics/publishedVersion |
dc.type.driver.fl_str_mv |
info:eu-repo/semantics/doctoralThesis |
format |
doctoralThesis |
status_str |
publishedVersion |
dc.identifier.uri.fl_str_mv |
https://hdl.handle.net/20.500.12733/1615570 SOUZA, Renato Henriques de. Obtenção de compostos orgânicos polifuncionalizados, a partir de diaziridinonas, em reações catalisadas por cloreto de cobalto (II). 2011. 199 p. Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1615570. Acesso em: 3 set. 2024. |
url |
https://hdl.handle.net/20.500.12733/1615570 |
identifier_str_mv |
SOUZA, Renato Henriques de. Obtenção de compostos orgânicos polifuncionalizados, a partir de diaziridinonas, em reações catalisadas por cloreto de cobalto (II). 2011. 199 p. Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1615570. Acesso em: 3 set. 2024. |
dc.language.iso.fl_str_mv |
por |
language |
por |
dc.relation.none.fl_str_mv |
https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/797620 |
dc.rights.driver.fl_str_mv |
info:eu-repo/semantics/openAccess |
eu_rights_str_mv |
openAccess |
dc.format.none.fl_str_mv |
application/pdf 199 p. : il. |
dc.publisher.none.fl_str_mv |
[s.n.] |
publisher.none.fl_str_mv |
[s.n.] |
dc.source.none.fl_str_mv |
reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) instacron:UNICAMP |
instname_str |
Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) |
instacron_str |
UNICAMP |
institution |
UNICAMP |
reponame_str |
Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) |
collection |
Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) |
repository.name.fl_str_mv |
Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) |
repository.mail.fl_str_mv |
sbubd@unicamp.br |
_version_ |
1809189056036208640 |