Avaliação de ligações de hidrogênio intramoleculares em compostos organofluorados e síntese de novos heterociclos

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Zeoly, Lucas André, 1993-
Data de Publicação: 2023
Tipo de documento: Tese
Idioma: por
Título da fonte: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
Texto Completo: https://hdl.handle.net/20.500.12733/19446
Resumo: Orientadores: Fernando Antonio Santos Coelho, Rodrigo Antonio Cormanich
id UNICAMP-30_dcc15bdf5dec100167c2c2aba13dde9b
oai_identifier_str oai::1394492
network_acronym_str UNICAMP-30
network_name_str Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository_id_str
spelling Avaliação de ligações de hidrogênio intramoleculares em compostos organofluorados e síntese de novos heterociclosEvaluation of intramolecular hydrogen bonds in organofluorinated compounds and synthesis of new heterocyclesSíntese orgânicaOrganic synthesisOrientadores: Fernando Antonio Santos Coelho, Rodrigo Antonio CormanichTese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP), Instituto de QuímicaResumo: No primeiro capítulo deste trabalho de doutorado, realizamos a investigação das ligações de hidrogênio intramoleculares no 2-fluorotiofenol e no 2-fluorofenol por meio de medidas de RMN e de cálculos teóricos de energia, RMN, NBO, NJC e NRT. Através dessas medidas e dos cálculos realizados pudemos determinar que há uma ligação de hidrogênio no 2-fluorotiofenol e esta é responsável pela transmissão da constante de acoplamento observada nesse composto, apesar de não ser a interação responsável pela maior estabilidade dele. Em contrapartida, confirmamos que não há ligação de hidrogênio no 2-fluorofenol e na verdade sua constante de acoplamento é transmitida via espaço. No segundo capítulo deste trabalho de doutorado, utilizamos o álcool imidazolílico bicíclico (BIA), desenvolvido em nosso grupo de pesquisa, como um novo organocatalisador bifuncional para a síntese de tetrahidroxantenonas e cromenonas tricíclicas a partir da reação direta de 2-hidroxibenzaldeídos e enonas cíclicas em água. Esta reação foi inspirada nos resultados de ciclização que tivemos durante a síntese de indolizinas policíclicas e, apesar de outros exemplos serem descritos na literatura, pela primeira vez foi possível interceptar os adutos de MBH que propomos ser intermediários da transformação. Nestas condições foi possível obter 18 derivados em rendimentos que variaram entre 10-74%. Por fim, no terceiro capítulo deste trabalho, reduzimos indolizinas tricíclicas utilizando uma metodologia desenvolvida em nosso grupo de pesquisa a fim de determinar a estereoquímica relativa dos produtos por meio de cálculos teóricos e experimentos de RMN. A estereoquímica da junção de anéis dos três tipos estudados foi determinada como sendo totalmente cisAbstract: In the first chapter do this thesis, we investigated intramolecular hydrogen bonds in 2-fluorothiophenol and 2-fluorophenol through NMR measurements and theoretical energy calculations, NMR, NBO, NJC and NRT. Through these measurements and the calculations carried out, we were able to determine that there is a hydrogen bond in 2-fluorothiophenol and this is responsible for transmitting the coupling constant observed in this compound, although it is not the interaction responsible for its greater stability. On the other hand, we confirmed that there is no hydrogen bonding in 2-fluorophenol and in fact its coupling constant is transmitted via space. In the second chapter do this thesis, we used bicyclic imidazolyl alcohol (BIA), developed in our research group, as a new bifunctional organocatalyst for the synthesis do tetrahydroxyanthenones and tricyclic chromenones from the direct reaction do 2-hydroxybenzaldehydes and cyclic enones in water. This reaction was inspired by the cyclization results we had during the synthesis do polycyclic indolizines and, despite other examples being described in the literature, for the first time it was possible to intercept the MBH adducts that we propose to be transformation intermediates. Under these conditions it was possible to obtain 18 derivatives in yields that varied between 10-74%. Finally, in the third chapter do this work, we reduce tricyclic indolizines using a methodology developed in our research group in order to determine the relative stereochemistry do the products through theoretical calculations and NMR experiments. The stereochemistry do the three ring junctions was determined to be entirely cisAbertoDoutoradoQuímica OrgânicaDoutor em CiênciasCNPQ142476/2018-8[s.n.]Coelho, Fernando Antonio Santos, 1956-Cormanich, Rodrigo Antonio, 1986-Pastre, Júlio CezarMilagre, Humberto Márcio SantosPinheiro, SergioUniversidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de QuímicaPrograma de Pós-Graduação em QuímicaUNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINASZeoly, Lucas André, 1993-20232023-12-04T00:00:00Zinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdf1 recurso online (245 p.) : il., digital, arquivo PDF.https://hdl.handle.net/20.500.12733/19446ZEOLY, Lucas André. Avaliação de ligações de hidrogênio intramoleculares em compostos organofluorados e síntese de novos heterociclos. 2023. 1 recurso online (245 p.) Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP), Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/19446. Acesso em: 3 set. 2024.https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/1394492Cover: https://repositorio.unicamp.br/capa/capa?codigo=1394492porreponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instacron:UNICAMPinfo:eu-repo/semantics/openAccess2024-07-26T16:35:30Zoai::1394492Biblioteca Digital de Teses e DissertaçõesPUBhttp://repositorio.unicamp.br/oai/tese/oai.aspsbubd@unicamp.bropendoar:2024-07-26T16:35:30Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)false
dc.title.none.fl_str_mv Avaliação de ligações de hidrogênio intramoleculares em compostos organofluorados e síntese de novos heterociclos
Evaluation of intramolecular hydrogen bonds in organofluorinated compounds and synthesis of new heterocycles
title Avaliação de ligações de hidrogênio intramoleculares em compostos organofluorados e síntese de novos heterociclos
spellingShingle Avaliação de ligações de hidrogênio intramoleculares em compostos organofluorados e síntese de novos heterociclos
Zeoly, Lucas André, 1993-
Síntese orgânica
Organic synthesis
title_short Avaliação de ligações de hidrogênio intramoleculares em compostos organofluorados e síntese de novos heterociclos
title_full Avaliação de ligações de hidrogênio intramoleculares em compostos organofluorados e síntese de novos heterociclos
title_fullStr Avaliação de ligações de hidrogênio intramoleculares em compostos organofluorados e síntese de novos heterociclos
title_full_unstemmed Avaliação de ligações de hidrogênio intramoleculares em compostos organofluorados e síntese de novos heterociclos
title_sort Avaliação de ligações de hidrogênio intramoleculares em compostos organofluorados e síntese de novos heterociclos
author Zeoly, Lucas André, 1993-
author_facet Zeoly, Lucas André, 1993-
author_role author
dc.contributor.none.fl_str_mv Coelho, Fernando Antonio Santos, 1956-
Cormanich, Rodrigo Antonio, 1986-
Pastre, Júlio Cezar
Milagre, Humberto Márcio Santos
Pinheiro, Sergio
Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de Química
Programa de Pós-Graduação em Química
UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS
dc.contributor.author.fl_str_mv Zeoly, Lucas André, 1993-
dc.subject.por.fl_str_mv Síntese orgânica
Organic synthesis
topic Síntese orgânica
Organic synthesis
description Orientadores: Fernando Antonio Santos Coelho, Rodrigo Antonio Cormanich
publishDate 2023
dc.date.none.fl_str_mv 2023
2023-12-04T00:00:00Z
dc.type.status.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.type.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
format doctoralThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.uri.fl_str_mv https://hdl.handle.net/20.500.12733/19446
ZEOLY, Lucas André. Avaliação de ligações de hidrogênio intramoleculares em compostos organofluorados e síntese de novos heterociclos. 2023. 1 recurso online (245 p.) Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP), Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/19446. Acesso em: 3 set. 2024.
url https://hdl.handle.net/20.500.12733/19446
identifier_str_mv ZEOLY, Lucas André. Avaliação de ligações de hidrogênio intramoleculares em compostos organofluorados e síntese de novos heterociclos. 2023. 1 recurso online (245 p.) Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP), Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/19446. Acesso em: 3 set. 2024.
dc.language.iso.fl_str_mv por
language por
dc.relation.none.fl_str_mv https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/1394492
Cover: https://repositorio.unicamp.br/capa/capa?codigo=1394492
dc.rights.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv application/pdf
1 recurso online (245 p.) : il., digital, arquivo PDF.
dc.publisher.none.fl_str_mv [s.n.]
publisher.none.fl_str_mv [s.n.]
dc.source.none.fl_str_mv reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instacron:UNICAMP
instname_str Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instacron_str UNICAMP
institution UNICAMP
reponame_str Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
collection Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository.name.fl_str_mv Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository.mail.fl_str_mv sbubd@unicamp.br
_version_ 1809189200102162432

Registros relacionados