Aplicações sinteticas da reação de Morita-Baylis- Hillman : 1. Estudos de uma nova abordagem para a sintese do alcaloide (+ ou - )-8-alfa-etoxiprecrivelina. 2. Estudos visando a sintese assimetrica de alcaloides indolizidinicos. 3. Monitoramento do mecanismo da formação de bases de Troger por ESI-(MS/MS)

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Abella, Carlos Alberto Miranda
Data de Publicação: 2009
Tipo de documento: Tese
Idioma: por
Título da fonte: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
Texto Completo: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1611228
Resumo: Orientador: Fernando Antonio Santos Coelho
id UNICAMP-30_dcc3affa213a7637a9969f3509a97bde
oai_identifier_str oai::476182
network_acronym_str UNICAMP-30
network_name_str Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository_id_str
spelling Aplicações sinteticas da reação de Morita-Baylis- Hillman : 1. Estudos de uma nova abordagem para a sintese do alcaloide (+ ou - )-8-alfa-etoxiprecrivelina. 2. Estudos visando a sintese assimetrica de alcaloides indolizidinicos. 3. Monitoramento do mecanismo da formação de bases de Troger por ESI-(MS/MS)Synthetic application of Morita-Baylis-Hillman reaction : 1. Studies towards a new approach for the syntesis of the alkaloid (+ or -)-8-alfa-ethoxyprecriwelline. 2. Studies toward the asymmetric synthesis of indolizidinic alkaloids. 3. Probing the mechanism of formation of Troger's bases by ESI-(MS/MS)Reação de Morita-Baylis-HillmanAlcaloidesEspectrometria de massaBase de TrogerMorita-Baylis-Hillman reactionAlkaloidMass spectrometryTroger's baseOrientador: Fernando Antonio Santos CoelhoTese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de QuimicaResumo:O capítulo 1 relata os intermediários atingidos visando à síntese do alcalóide (±)-8-a-etoxiprecrivelina. Obteve-se um intermediário com todos os grupos funcionais necessários para atingir o alvo. A adição de metilamina sobre o aduto de Morita-Baylis-Hillman sililado proveniente do bromopiperonal levou ao produto de adição syn com elevada diastereosseletividade que foi racionalizada através de cálculos teóricos. Através de uma mudança na rota sintética inicialmente proposta, foi possível inserir um álcool secundário necessário através de uma reação de ozonólise seguida de redução quimiosseletiva. Dada a ausência na literatura deste tipo de reação sobre olefinas de adutos de Morita-Baylis-Hillman com anéis aromáticos, realizaram-se testes com adutos possuindo diferentes demandas eletrônicas no anel aromático os quais foram obtidos na sua maioria com sucesso. O capítulo 2 descreve a aplicação de uma metodologia desenvolvida no nosso grupo de pesquisa visando a síntese de alcalóides indolizidínicos a partir de lactamas bicíclicas polifuncionalizadas. Estas últimas foram obtidas nas suas formas racêmicas e quiral. O aldeído quiral sintetizado não racemizou nas condições empregadas na síntese do aduto de Morita-Baylis-Hillman, o qual foi obtido de forma majoritária como anti. Os diastereoisômeros foram separados e o majoritário ciclizado para fornecer a lactama bicíclica. A primeira parte do capítulo 3 relata as tentativas de usar bases de Tröger como catalisadores na reação de Morita-Baylis-Hillman, as quais se mostraram infrutíferas. Na segunda parte do mesmo capítulo, o mecanismo de reação de formação de bases de Tröger foi estudado por ESI-MS usando tanto formaldeído como urotropina como fontes de metileno. Os intermediários chaves foram caracterizados via ESI-MS/MS e determinou-se que o mecanismo envolve uma seqüência de reações de substituição eletrofílica aromáticaAbstract: Chapter 1 describes the intermediates obtained towards the total synthesis of (±)-8-a-ethoxyprecriwelline. An intermediate with all required functionalities was obtained in order to achieve the target. Methylamine addition on silylated Morita-Baylis-Hillman adduct obtained from bromopiperonal gave mostly the syn diastereoisomer which was rationalized by the use of theoretical calculations. By means of changing the original synthetic proposal, it was possible to introduce a necessary secondary alcohol through an ozonolysis reaction followed by chemoselective reduction. Since there was no evidence of this kind of reaction on olefin of Morita-Baylis-Hillman adducts with aromatic ring in the literature, some test were done with adducts having different electronic requirements on the aromatic ring, and most were successfully obtained. Chapter 2 shows the application of a methodology developed in our research group envisaging the synthesis of indolizidinic alkaloids from polyfunctionalized bicyclic lactams. The latter were obtained in its racemic and chiral form. The chiral aldehyde synthesized didn' t racemize in the conditions used in the synthesis of Morita-Baylis-Hillman adduct, which was obtained as the anti as the major diastereomer. Both diastereomers were separated and the major one was cyclized to produce the bicyclic lactam. The first part of chapter 3 tells the tentative of use of Tröger' s bases as catalyst in the reaction of Morita-Baylis-Hillman, which didn' t prove useful. In the second part of the same chapter, the mechanism of formation of Tröger' s bases was studied by ESI-MS using formaldehyde as well as urotropine as the source of methylene. Key intermediates were characterized by ESI-MS/MS and it was found that the mechanism involves a sequence of electrophilic aromatic substitution reactionDoutoradoQuímica OrgânicaDoutor em Ciências[s.n.]Coelho, Fernando Antonio Santos, 1956-Viertler, HansSant'Ana, Antonio Euzebio GoulartRodrigues, José Augusto RosárioBaptistella, Lucia Helena BritoUniversidade Estadual de Campinas. Instituto de QuímicaPrograma de Pós-Graduação em QuímicaUNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINASAbella, Carlos Alberto Miranda2009info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdf277 p. : il.https://hdl.handle.net/20.500.12733/1611228ABELLA, Carlos Alberto Miranda. Aplicações sinteticas da reação de Morita-Baylis- Hillman: 1. Estudos de uma nova abordagem para a sintese do alcaloide (+ ou - )-8-alfa-etoxiprecrivelina. 2. Estudos visando a sintese assimetrica de alcaloides indolizidinicos. 3. Monitoramento do mecanismo da formação de bases de Troger por ESI-(MS/MS). 2009. 277 p. Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1611228. Acesso em: 15 mai. 2024.https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/476182porreponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instacron:UNICAMPinfo:eu-repo/semantics/openAccess2017-02-18T05:46:00Zoai::476182Biblioteca Digital de Teses e DissertaçõesPUBhttp://repositorio.unicamp.br/oai/tese/oai.aspsbubd@unicamp.bropendoar:2017-02-18T05:46Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)false
dc.title.none.fl_str_mv Aplicações sinteticas da reação de Morita-Baylis- Hillman : 1. Estudos de uma nova abordagem para a sintese do alcaloide (+ ou - )-8-alfa-etoxiprecrivelina. 2. Estudos visando a sintese assimetrica de alcaloides indolizidinicos. 3. Monitoramento do mecanismo da formação de bases de Troger por ESI-(MS/MS)
Synthetic application of Morita-Baylis-Hillman reaction : 1. Studies towards a new approach for the syntesis of the alkaloid (+ or -)-8-alfa-ethoxyprecriwelline. 2. Studies toward the asymmetric synthesis of indolizidinic alkaloids. 3. Probing the mechanism of formation of Troger's bases by ESI-(MS/MS)
title Aplicações sinteticas da reação de Morita-Baylis- Hillman : 1. Estudos de uma nova abordagem para a sintese do alcaloide (+ ou - )-8-alfa-etoxiprecrivelina. 2. Estudos visando a sintese assimetrica de alcaloides indolizidinicos. 3. Monitoramento do mecanismo da formação de bases de Troger por ESI-(MS/MS)
spellingShingle Aplicações sinteticas da reação de Morita-Baylis- Hillman : 1. Estudos de uma nova abordagem para a sintese do alcaloide (+ ou - )-8-alfa-etoxiprecrivelina. 2. Estudos visando a sintese assimetrica de alcaloides indolizidinicos. 3. Monitoramento do mecanismo da formação de bases de Troger por ESI-(MS/MS)
Abella, Carlos Alberto Miranda
Reação de Morita-Baylis-Hillman
Alcaloides
Espectrometria de massa
Base de Troger
Morita-Baylis-Hillman reaction
Alkaloid
Mass spectrometry
Troger's base
title_short Aplicações sinteticas da reação de Morita-Baylis- Hillman : 1. Estudos de uma nova abordagem para a sintese do alcaloide (+ ou - )-8-alfa-etoxiprecrivelina. 2. Estudos visando a sintese assimetrica de alcaloides indolizidinicos. 3. Monitoramento do mecanismo da formação de bases de Troger por ESI-(MS/MS)
title_full Aplicações sinteticas da reação de Morita-Baylis- Hillman : 1. Estudos de uma nova abordagem para a sintese do alcaloide (+ ou - )-8-alfa-etoxiprecrivelina. 2. Estudos visando a sintese assimetrica de alcaloides indolizidinicos. 3. Monitoramento do mecanismo da formação de bases de Troger por ESI-(MS/MS)
title_fullStr Aplicações sinteticas da reação de Morita-Baylis- Hillman : 1. Estudos de uma nova abordagem para a sintese do alcaloide (+ ou - )-8-alfa-etoxiprecrivelina. 2. Estudos visando a sintese assimetrica de alcaloides indolizidinicos. 3. Monitoramento do mecanismo da formação de bases de Troger por ESI-(MS/MS)
title_full_unstemmed Aplicações sinteticas da reação de Morita-Baylis- Hillman : 1. Estudos de uma nova abordagem para a sintese do alcaloide (+ ou - )-8-alfa-etoxiprecrivelina. 2. Estudos visando a sintese assimetrica de alcaloides indolizidinicos. 3. Monitoramento do mecanismo da formação de bases de Troger por ESI-(MS/MS)
title_sort Aplicações sinteticas da reação de Morita-Baylis- Hillman : 1. Estudos de uma nova abordagem para a sintese do alcaloide (+ ou - )-8-alfa-etoxiprecrivelina. 2. Estudos visando a sintese assimetrica de alcaloides indolizidinicos. 3. Monitoramento do mecanismo da formação de bases de Troger por ESI-(MS/MS)
author Abella, Carlos Alberto Miranda
author_facet Abella, Carlos Alberto Miranda
author_role author
dc.contributor.none.fl_str_mv Coelho, Fernando Antonio Santos, 1956-
Viertler, Hans
Sant'Ana, Antonio Euzebio Goulart
Rodrigues, José Augusto Rosário
Baptistella, Lucia Helena Brito
Universidade Estadual de Campinas. Instituto de Química
Programa de Pós-Graduação em Química
UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS
dc.contributor.author.fl_str_mv Abella, Carlos Alberto Miranda
dc.subject.por.fl_str_mv Reação de Morita-Baylis-Hillman
Alcaloides
Espectrometria de massa
Base de Troger
Morita-Baylis-Hillman reaction
Alkaloid
Mass spectrometry
Troger's base
topic Reação de Morita-Baylis-Hillman
Alcaloides
Espectrometria de massa
Base de Troger
Morita-Baylis-Hillman reaction
Alkaloid
Mass spectrometry
Troger's base
description Orientador: Fernando Antonio Santos Coelho
publishDate 2009
dc.date.none.fl_str_mv 2009
dc.type.status.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.type.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
format doctoralThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.uri.fl_str_mv https://hdl.handle.net/20.500.12733/1611228
ABELLA, Carlos Alberto Miranda. Aplicações sinteticas da reação de Morita-Baylis- Hillman: 1. Estudos de uma nova abordagem para a sintese do alcaloide (+ ou - )-8-alfa-etoxiprecrivelina. 2. Estudos visando a sintese assimetrica de alcaloides indolizidinicos. 3. Monitoramento do mecanismo da formação de bases de Troger por ESI-(MS/MS). 2009. 277 p. Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1611228. Acesso em: 15 mai. 2024.
url https://hdl.handle.net/20.500.12733/1611228
identifier_str_mv ABELLA, Carlos Alberto Miranda. Aplicações sinteticas da reação de Morita-Baylis- Hillman: 1. Estudos de uma nova abordagem para a sintese do alcaloide (+ ou - )-8-alfa-etoxiprecrivelina. 2. Estudos visando a sintese assimetrica de alcaloides indolizidinicos. 3. Monitoramento do mecanismo da formação de bases de Troger por ESI-(MS/MS). 2009. 277 p. Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1611228. Acesso em: 15 mai. 2024.
dc.language.iso.fl_str_mv por
language por
dc.relation.none.fl_str_mv https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/476182
dc.rights.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv application/pdf
277 p. : il.
dc.publisher.none.fl_str_mv [s.n.]
publisher.none.fl_str_mv [s.n.]
dc.source.none.fl_str_mv reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instacron:UNICAMP
instname_str Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instacron_str UNICAMP
institution UNICAMP
reponame_str Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
collection Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository.name.fl_str_mv Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository.mail.fl_str_mv sbubd@unicamp.br
_version_ 1799138464054116352

Registros relacionados