Síntese e caracterização da matriz Nb2O5:La3+ , Eu3+ , obtida pelo processo sol-gel não-hidrolítico

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Matias, Carlos Roberto
Data de Publicação: 2014
Tipo de documento: Tese
Idioma: por
Título da fonte: Repositório Institucional da Universidade Cruzeiro do Sul
Texto Completo: https://repositorio.cruzeirodosul.edu.br/handle/123456789/1031
Resumo: Diodo Emissor de Luz (LED) é uma importante estratégia de iluminação de estado sólido, pela geração de luz branca a partir de luminóforos azul, verde e vermelho (RGB). Emissores vermelhos à base de sulfeto são os luminóforos mais empregados, mas são quimicamente instáveis e inadequados para serem excitados com os comprimentos de onda disponíveis nos diodos (In, Ga)N. Portanto, é importante encontrar uma nova fonte de luminóforo que possa emitir luz vermelha intensa absorvendo energia no ultravioleta próximo e no visível. Considerando que as características de luminescência, como tempo de vida radiativo, eficiência quântica de emissão, intensidade das emissões e pureza da cor dependem do ambiente químico que envolve os íons lantanídeos, a metodologia sol-gel não-hidrolítica apresenta-se como uma boa alternativa por produzir materiais de elevada pureza, menor número de poros, maior homogeneidade e menor formação de grupos OH, os quais são eficientes desativadores por relaxação não radiativa. Assim, o presente trabalho teve como objetivos a preparação e caracterização da matriz Nb2O5:La3+ , Eu3+ a partir do processo sol-gel não-hidrolítico (SGNH). Para atingir os objetivos foram sintetizadas amostras com diferentes porcentagens de elementos dopantes La3+ e Eu3+ . Visando aumentar a transferência de energia para os íons ativadores Eu3+ algumas amostras também foram dopadas com Bi3+. A matriz foi obtida através do método SGNH, tendo cloretos metálicos como precursores. Como a eficiência quântica de emissão do estado 5D0 para o Eu3+ é dependente do ambiente químico ao redor do íon emissor, as amostras foram submetidas a tratamento térmico em diferentes temperaturas e tempos, visando alterações estruturais. Foram avaliadas as propriedades espectroscópicas e características estruturais das amostras em função da composição e da temperatura de calcinação. Padrões de difração de raios X indicaram que os íons La3+ , Eu3+ e/ou Bi3+ incorporados no material não modificaram a estrutura da matriz e que o tratamento térmico proporcionou diferentes fases Nb2O5. Ensaios de fluorescência indicaram intensa emissão no vermelho para excitações em 276, 394, 465 e 525 nm. Todas as amostras apresentaram as transições características do estado 5D0 para o Eu3+: 5D0→7 F(0,1,2,3,4), com emissão mais intensa ao redor de 614 nm. Amostras tratadas a 900 e 1200 °C apresentaram uma anormal intensidade da transição 7 F4, ao redor de 700 nm. Quase a totalidade das amostras apresentaram valores para os índices de cromaticidade CIE iguais ou ligeiramente superiores aos definidos pelo Comitê Nacional de Sistema de Televisão (NTSC). Temperaturas maiores de tratamento térmico conduziram a pequenos valores para larguras de onda a meia altura (FWHM), da ordem de 3 a 4 nm. Maiores eficiências quânticas de emissão foram observadas para amostras tratadas a temperatura de 550 °C. Menores quantidades de Eu3+ também resultaram em maiores eficiências quânticas de emissão. O material apresentou intensa emissão no vermelho para excitação em 276 nm. Essa característica o habilita a ser um bom candidato para uso em lâmpadas fluorescentes, em substituição ao emissor vermelho à base de sulfeto. O material também apresentou intensa emissão no vermelho para excitação em 394, 465 e 525 nm, indicando a possibilidade de seu uso como emissor vermelho na composição dos LEDs tricromáticos, podendo ser excitado pela energia de recombinação do par elétron-buraco, ao redor de 390 nm, pela emissão do emissor azul em 455 nm, e também pela energia de emissão do emissor verde em 520 nm. Adição de bismuto, ao contrário do que se esperava, resultou em diminuição no valor das propriedades ópticas do material. Conclui-se que o material desenvolvido possui potencial para aplicação tanto como substituto dos luminóforos vermelhos utilizados atualmente, quanto para aplicação como emissor vermelho em LEDs. Palavras-chave: Diodos Emissores de Luz; Sol-Gel Não-hidrolítico; Óxido de nióbio; Luminescência.
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spelling 2020-09-01T17:13:59Z2020-09-01T17:13:59Z2014-11-24MATIAS, Carlos Roberto. Síntese e caracterização da matriz Nb2O5:La3+, Eu3+, obtida pelo processo sol-gel não-hidrolítico. Franca, 2014. 122 f. Tese (Doutorado) - Universidade de Franca. 2014.https://repositorio.cruzeirodosul.edu.br/handle/123456789/1031Diodo Emissor de Luz (LED) é uma importante estratégia de iluminação de estado sólido, pela geração de luz branca a partir de luminóforos azul, verde e vermelho (RGB). Emissores vermelhos à base de sulfeto são os luminóforos mais empregados, mas são quimicamente instáveis e inadequados para serem excitados com os comprimentos de onda disponíveis nos diodos (In, Ga)N. Portanto, é importante encontrar uma nova fonte de luminóforo que possa emitir luz vermelha intensa absorvendo energia no ultravioleta próximo e no visível. Considerando que as características de luminescência, como tempo de vida radiativo, eficiência quântica de emissão, intensidade das emissões e pureza da cor dependem do ambiente químico que envolve os íons lantanídeos, a metodologia sol-gel não-hidrolítica apresenta-se como uma boa alternativa por produzir materiais de elevada pureza, menor número de poros, maior homogeneidade e menor formação de grupos OH, os quais são eficientes desativadores por relaxação não radiativa. Assim, o presente trabalho teve como objetivos a preparação e caracterização da matriz Nb2O5:La3+ , Eu3+ a partir do processo sol-gel não-hidrolítico (SGNH). Para atingir os objetivos foram sintetizadas amostras com diferentes porcentagens de elementos dopantes La3+ e Eu3+ . Visando aumentar a transferência de energia para os íons ativadores Eu3+ algumas amostras também foram dopadas com Bi3+. A matriz foi obtida através do método SGNH, tendo cloretos metálicos como precursores. Como a eficiência quântica de emissão do estado 5D0 para o Eu3+ é dependente do ambiente químico ao redor do íon emissor, as amostras foram submetidas a tratamento térmico em diferentes temperaturas e tempos, visando alterações estruturais. Foram avaliadas as propriedades espectroscópicas e características estruturais das amostras em função da composição e da temperatura de calcinação. Padrões de difração de raios X indicaram que os íons La3+ , Eu3+ e/ou Bi3+ incorporados no material não modificaram a estrutura da matriz e que o tratamento térmico proporcionou diferentes fases Nb2O5. Ensaios de fluorescência indicaram intensa emissão no vermelho para excitações em 276, 394, 465 e 525 nm. Todas as amostras apresentaram as transições características do estado 5D0 para o Eu3+: 5D0→7 F(0,1,2,3,4), com emissão mais intensa ao redor de 614 nm. Amostras tratadas a 900 e 1200 °C apresentaram uma anormal intensidade da transição 7 F4, ao redor de 700 nm. Quase a totalidade das amostras apresentaram valores para os índices de cromaticidade CIE iguais ou ligeiramente superiores aos definidos pelo Comitê Nacional de Sistema de Televisão (NTSC). Temperaturas maiores de tratamento térmico conduziram a pequenos valores para larguras de onda a meia altura (FWHM), da ordem de 3 a 4 nm. Maiores eficiências quânticas de emissão foram observadas para amostras tratadas a temperatura de 550 °C. Menores quantidades de Eu3+ também resultaram em maiores eficiências quânticas de emissão. O material apresentou intensa emissão no vermelho para excitação em 276 nm. Essa característica o habilita a ser um bom candidato para uso em lâmpadas fluorescentes, em substituição ao emissor vermelho à base de sulfeto. O material também apresentou intensa emissão no vermelho para excitação em 394, 465 e 525 nm, indicando a possibilidade de seu uso como emissor vermelho na composição dos LEDs tricromáticos, podendo ser excitado pela energia de recombinação do par elétron-buraco, ao redor de 390 nm, pela emissão do emissor azul em 455 nm, e também pela energia de emissão do emissor verde em 520 nm. Adição de bismuto, ao contrário do que se esperava, resultou em diminuição no valor das propriedades ópticas do material. Conclui-se que o material desenvolvido possui potencial para aplicação tanto como substituto dos luminóforos vermelhos utilizados atualmente, quanto para aplicação como emissor vermelho em LEDs. Palavras-chave: Diodos Emissores de Luz; Sol-Gel Não-hidrolítico; Óxido de nióbio; Luminescência.Light Emitting Diode (LED) is an important strategy for solid-state lighting, for generation of white light from blue, green and red phosphors (RGB). Sulfide-based red-emitting phosphors are the most commonly used, but are chemically unstable and inefficient. Therefore, it is important to find a new source of phosphor which can emit intense red light absorbing energy in the near ultraviolet spectral region. Considering that luminescence characteristics, such as radiative lifetime, quantum efficiency of emission, emission intensity and color purity depend on the chemical environment surrounding the lanthanide ion, the non-hydrolytic sol-gel method using ethanol as the oxygen donor is presented as a good alternative for producing high-purity materials, fewer pores, a greater homogeneity and less formation of OH groups, which are effective deactivater for relaxation nonradiative. Thus, the present study aimed to the preparation and characterization of arrays of Nb2O5:La3+ , Eu3+ from the non-hydrolytic sol-gel process (NHSGP). To achieve the objectives arrays with different percentages of doping elements La3+ e Eu3+ were synthesized. In order to increase the energy transfer to the activator ions Eu3 +, some specimens were also doped with Bi3 +. The arrays were obtained from NHSGP method, having metal chlorides as precursors. Like the quantum efficiency of the emission from the state 5D0 to Eu3+ is dependent of the chemical environment around the ion emitter, the samples were subjected to heat treatment at different temperatures and times, aiming structural changes. The spectroscopic properties and structural characteristics of the samples in function of the composition and calcining temperature were evaluated. Diffraction patterns of X-rays of the arrays indicated that La3+, Eu3+ e/ou Bi3+ ions incorporated in the material did not change the structure of the matrix and the thermal treatment afforded different phases Nb2O5. Fluorescence assays indicated strong emission in the red for excitations at 276, 394, 465 and 525 nm. All samples showed the transitions characteristics of state 5D0 to Eu3+: 5D0→7 F(0,1,2,3,4), with more intense emission around 614 nm. Samples treated at 900 and 1200 ° C showed an anormal intensity of 7 F4 transition around 700 nm. Almost all the samples had values for chromaticity indices equal or slightly superior to the CIE defined by the National Television System Committee (NTSC). Higher heat treatment temperatures lead to smaller values for the wave widths at half height (FWHM) of the order 3 to 4 nm. Higher emission quantum efficiencies were observed for samples treated at 550 °C. Minor amounts of Eu3+ also resulted in higher quantum efficiency of emission. The material showed intense red emission for excitation at 276 nm. Such characteristic enables it to be a good candidate for be used in fluorescent lamps, replacing the red sulfide-based emitter. The material also showed intense emission in red for excitation at 394, 465 and 525 nm, indicating the possibility of its use as a red emitter in the composition of trichromatic LEDs, it can be excited by the energy of the blue emission at 455 nm emitter, and also the issue of energy green emitter at 520 nm. Addition of bismuth, contrary to what was expected, resulted in decrease in the value of the optical properties of the material. It is concluded that the developed material has potential for application both as a substitute for red phosphors currently used, and for application as red emitter in LEDs. Keywords: Sol-Gel Non-hydrolytic; Niobium oxide; Light Emitting Diodes; Luminescence.porUniversidade de FrancaPrograma de Doutorado em CiênciasUNIFRANBrasilPós-GraduaçãoCNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICADiodos Emissores de LuzSol-Gel Não-hidrolíticoÓxido de nióbioLuminescênciaSíntese e caracterização da matriz Nb2O5:La3+ , Eu3+ , obtida pelo processo sol-gel não-hidrolíticoSynthesis and characterization of Nb2O5: La3+ , Eu3+ matrix obtained by the non-hydrolytic sol-gel processinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisRocha, Lucas Alonso3010767093603300http://lattes.cnpq.br/3010767093603300Gonçalves, Rogéria Rocha5054973037817063http://lattes.cnpq.br/5054973037817063Ferrari, Jefferson Luís0514228518147484http://lattes.cnpq.br/0514228518147484Nassar, Eduardo José8342070742393479http://lattes.cnpq.br/8342070742393479Faria, Emerson Henrique de4544698882981486http://lattes.cnpq.br/45446988829814868635382501570999http://lattes.cnpq.br/8635382501570999Matias, Carlos Robertoinfo:eu-repo/semantics/openAccessreponame:Repositório Institucional da Universidade Cruzeiro do Sulinstname:Universidade Cruzeiro do Sul (UNICSUL)instacron:UNICSULORIGINALCarlos Roberto Matias.pdfCarlos Roberto Matias.pdfapplication/pdf3984366http://dev.siteworks.com.br:8080/jspui/bitstream/123456789/1031/1/Carlos%20Roberto%20Matias.pdfda66b891941eb0a31d34bc588c6ec51dMD51LICENSElicense.txtlicense.txttext/plain; charset=utf-81748http://dev.siteworks.com.br:8080/jspui/bitstream/123456789/1031/2/license.txt8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33MD52123456789/10312020-09-01 14:15:08.922oai:repositorio.cruzeirodosul.edu.br: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Repositório InstitucionalPRIhttps://repositorio.cruzeirodosul.edu.br/oai/requestmary.pela@unicid.edu.bropendoar:2020-09-01T17:15:08Repositório Institucional da Universidade Cruzeiro do Sul - Universidade Cruzeiro do Sul (UNICSUL)false
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