Estudos de Eletrodeposição dos metais do grupo do ferro em meio aquoso e solventes eutéticos profundos

• Autor(a) principal: Sakita, Alan Massayuki Perdizio [UNESP]
• Data de Publicação: 2018
• Tipo de documento: Tese
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UNESP
• Texto Completo: http://hdl.handle.net/11449/153895
• topic: Eletrodeposição; Eletroquímica; Voltametria; Íons metálicos; Solventes eutéticos profundos

Esta tese doutoral compreende o estudo do comportamento eletroquímico de íons metálicos do grupo do ferro para fins de eletrodeposição em solvente eutético profundo (SEP) e em meio aquoso. Para tal, o trabalho foi dividido em 5 capítulos, sendo os capítulos de 1 a 3 abordando estudos de eletroquímica e eletrodeposição em SEP e os capítulos 4 e 5 sobre a deposição em meio aquoso. O capitulo 1 mostra o comportamento eletroquímico do par redox Fe3+/Fe2+ no solvente eutético gliceline (cloreto de colina:glicerol na proporção 1:2), onde foi observada que a alta viscosidade do solvente torna a condutividade da solução bastante limitada. Assim, para estudo e obtenção dos parâmetros cinéticos por voltametria cíclica é necessária a aplicação de correções da queda ôhmica do meio. A analise semi-integrativa dos voltamogramas obtidos em SEP foi aplicada neste trabalho e demonstrou ser bastante simples e conveniente para a determinação de D, k0 e alfa aplicando correções post factum da queda ôhmica. Os capítulos 2 e 3 abordam a eletrodeposição de cobalto em SEP, onde foi realizada utilizando sais anidro e hidratado do metal. Em ambos os sais de cobalto avaliados foi possível depositar óxidos e hidróxidos do metal por aplicação de corrente catódica. O mecanismo de nucleação e crescimento demonstrou ser majoritariamente progressivo na ampla faixa de potencial estudado e a polimerização de glicerol na deposição utilizando sais hidratados foi observada através de FTIR, RMN e MEV. Para a formação de polímero é sugerida a polimerização radicalar mediada por Co(II), como forma de explicar a formação de espécies de Co(III) na estrutura do oxido caracterizada. Nos capítulos 4 e 5 foram estudados banhos de cloreto em meio aquoso para deposição CoFe e NiFe, que revelou a formação de multicamadas tipo metal|hidróxidos. Tais multicamadas exibem uma subcamada nanoparticulada de metal recoberta por hidróxidos lamelares duplos. Os depósitos em multicamadas obtidos em curto período de tempo (<5 s) demonstraram ser catalíticos para a reação de desprendimento de oxigênio em meio alcalino.