Complexo bimetálico de Ru(II) e Ni(II) para catalisar reações mecanisticamente distintas: ROMP e polimerização de etileno

• Autor(a) principal: Masson, Gustavo Henrique Cicero
• Data de Publicação: 2021
• Tipo de documento: Dissertação
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UNESP
• Texto Completo: http://hdl.handle.net/11449/202687
• topic: Bimetálico; Catalisador multifuncional; Areno; ROMP; Norborneno; Eteno; Polinorborneno; Bimetallic; Multifunctional catalysts; Arene; Norbornene; Ethene; Polynorbornene

O complexo inédito de rutênio [RuCl2(η6-p-cimeno)((4-metilamina)-piperidina)] (complexo 1) foi sintetizado a partir da reação entre o precursor [RuCl2(η6-p-cimeno)]2 e o ligante 4-aminometil(piperidina). O complexo bimetálico inédito [Cl(PPh3)Ni(N,O)-Ru(η6-p-cimeno)pip] (complexo 2) foi sintetizado a partir da reação entre o complexo 1, [Ni(PPh3)2Cl2] e salicilaldeído. O ligante salicilideno-metil-piperidina (Schiff-pip) foi sintetizado pela reação entre o salicilaldeído e 4-(aminometil)piperidina. Os complexos 1 e 2 foram caracterizados por UV-Vis, FTIR, RMN de 1H e 13P{1H} e voltametria cíclica. O ligante sintetizado foi caracterizado por FTIR e RMN de 1H. Os complexos 1 e 2 tiveram suas atividades catalíticas avaliadas para polimerização por abertura de anel via metátese (ROMP) de norborneno e polimerização de etileno. As polimerizações de norborneno via ROMP foram conduzidas variando parâmetros como volume de etildiazoacetato (fonte de carbeno), temperatura (25 e 50°C) e tempo de reação (10-60 min). As melhores condições encontradas para o complexo 1 foram VEDA = 5 L, [NBE]/[Ru] = 5000, 50 °C e 60 minutos. Para o complexo 2, as melhores condições encontradas foram VEDA= 5 L, [NBE]/[Ru] = 5000, 50 °C e 60 minutos. A massa molar apresentou uma ordem de magnitude de 105 Da com valores de índice de polidispersidade entre 1,26 a 3,70. As polimerizações de etileno foram conduzidas utilizando os complexos na presença de metilaluminoxano (MAO), variando de 700 a 2800 [Al]/[Ni] a 40 e 60°C e pressão fixa de 116 psi de etileno. Não foi obtido polímeros ou oligômeros a partir das reações de polimerização empregando o complexo 1. Para o complexo 2, a melhor condição encontrada foi para 40°C com [Al]/[Ni] = 2100 e 3 h de reação, obtendo uma atividade de 71,40 kg PE (mol Ni)-1.h-1. Os testes de polimerização demonstraram a bifuncionalidade na atividade do complexo 2 para reações de ROMP de NBE e polimerização de etileno.