Transições de fase e funcionalização química em nanoestruturas de MoS2 : aplicações em energias renováveis
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Data de Publicação: | 2019 |
Tipo de documento: | Dissertação |
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Título da fonte: | Biblioteca Digital de Teses e Dissertações do Mackenzie |
Texto Completo: | http://dspace.mackenzie.br/handle/10899/26508 |
Resumo: | The eminent scarcity of fuels based on fossil resources, as well as serious environmental damage arising from their utilization, imposes us a need to search for more sustainable alternatives in the energy field. The use of hydrogen as a fuel presents itself as a promising solution, having as a main challenge the substitution of platinum for catalysts that provides energetic viability to electrochemical technologies. The transition metal dichalcogenides (TMDs), especially the molybdenum disulfide (MoS2), is pointed as a potential substitute for the metal catalysts due to the high catalytic activity observed for MoS2 when presented in the metallic phase (1T). However, the 1T phase is thermodynamically metastable, and it is essential to develop strategies to stabilize the metal phase of MoS2 without compromising its catalytic properties. The present work describes a study of the stability of the 1T’ phase (distorted metallic) in MoS2 nanostructures prepared by chemical exfoliation with nbutillithium. Initially it is presented the synthesis of a material with mixed character (1T’/2H-MoS2) as well as the impact of the presence of semiconducting domains in the stability of the 1T’ phase and in the material’s catalytic properties. Additionally, surface chemical functionalization of 1T’-MoS2 with organic molecules were studied as a tool to promote the metallic phase stabilization. The results indicated that the presence of semiconducting domains possess a great negative impact both in the 1T’ phase stability and in the electrocatalytic performance of the material in the hydrogen evolution reaction (HER). The chemical modification of the surface of MoS2 presented itself as a pretty efficient strategy to stabilize the 1T’ phase and prevent 1T’-MoS2 oxidation. |
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The transition metal dichalcogenides (TMDs), especially the molybdenum disulfide (MoS2), is pointed as a potential substitute for the metal catalysts due to the high catalytic activity observed for MoS2 when presented in the metallic phase (1T). However, the 1T phase is thermodynamically metastable, and it is essential to develop strategies to stabilize the metal phase of MoS2 without compromising its catalytic properties. The present work describes a study of the stability of the 1T’ phase (distorted metallic) in MoS2 nanostructures prepared by chemical exfoliation with nbutillithium. Initially it is presented the synthesis of a material with mixed character (1T’/2H-MoS2) as well as the impact of the presence of semiconducting domains in the stability of the 1T’ phase and in the material’s catalytic properties. Additionally, surface chemical functionalization of 1T’-MoS2 with organic molecules were studied as a tool to promote the metallic phase stabilization. The results indicated that the presence of semiconducting domains possess a great negative impact both in the 1T’ phase stability and in the electrocatalytic performance of the material in the hydrogen evolution reaction (HER). The chemical modification of the surface of MoS2 presented itself as a pretty efficient strategy to stabilize the 1T’ phase and prevent 1T’-MoS2 oxidation.A eminente escassez de recursos energéticos baseados em combustíveis fósseis, assim como os sérios danos ambientais oriundos da sua utilização, nos impõe uma necessidade de buscar alternativas mais sustentáveis na área de energia. O uso de hidrogênio como combustível se apresenta como uma solução promissora, tendo como principal desafio a substituição da platina por catalisadores que tornem as tecnologias eletroquímicas energeticamente mais viáveis. Os dicalcogenetos de metais de transição (TMDs), em especial o dissulfeto de molibdênio (MoS2), são apontados como potenciais substitutos dos catalisadores metálicos em virtude da alta atividade catalítica observada para o MoS2 quando em sua fase metálica (1T’-MoS2). No entanto, a fase metálica é termodinamicamente metaestável e demanda novas estratégias para sua estabilização. O presente trabalho descreve um estudo da estabilidade da fase 1T’ (metálica distorcida) em nanoestruturas de MoS2 esfoliado quimicamente com n-butil-lítio. Inicialmente é apresentada a síntese de um material com caráter misto (1T’/2H-MoS2) assim como os impactos da presença de domínios semicondutores na estabilidade da fase 1T’ e na atividade catalítica do material. Adicionalmente, a funcionalização química da superfície do 1T’-MoS2 com moléculas orgânicas foi estudada como uma ferramenta para promover a estabilização da fase metálica. Os resultados indicaram que a presença de domínios semicondutores possui um impacto negativo tanto na estabilidade da fase 1T’ como no desempenho eletrocatalítico do material na reação de evolução de hidrogênio (HER). A modificação química da superfície do MoS2 se mostrou uma estratégia bastante eficiente para estabilizar a fase 1T’ e prevenir a oxidação do 1T’-MoS2.application/vnd.openxmlformats-officedocument.wordprocessingml.documentporUniversidade Presbiteriana Mackenziehttp://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/info:eu-repo/semantics/openAccessMoS2transições de fasefuncionalização químicaCNPQ::ENGENHARIAS::ENGENHARIA DE MATERIAIS E METALURGICATransições de fase e funcionalização química em nanoestruturas de MoS2 : aplicações em energias renováveisinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisMoS2phase transitionschemical functionalization.reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações do Mackenzieinstname:Universidade Presbiteriana Mackenzie (MACKENZIE)instacron:MACKENZIESilva, Cecilia de Carvalho Castro eMararigone, Valéria SpolonBrasilEscola de Engenharia Mackenzie (EE)UPMEngenharia de Materiais e NanotecnologiaORIGINALNão autorizado pelo autor.docxNão autorizado pelo autor.docxapplication/octet-stream11651https://dspace.mackenzie.br/bitstream/10899/26508/-1/N%c3%a3o%20autorizado%20pelo%20autor.docx91f2a29aa7a195e696e181e1879e4282MD5-110899/265082022-03-14 10:53:56.641oai:dspace.mackenzie.br:10899/26508Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://tede.mackenzie.br/jspui/PRIhttp://tede.mackenzie.br/oai/requestdspace@mackenzie.br||dspace@mackenzie.bropendoar:102772022-03-14T13:53:56Biblioteca Digital de Teses e Dissertações do Mackenzie - Universidade Presbiteriana Mackenzie (MACKENZIE)false |
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