Complexos de níquel(II) e paládio(II) contendo ligantes calcogeno sulfonato : síntese e aplicação na oligomerização do eteno

• Autor(a) principal: Costa, Miriã Terra da
• Data de Publicação: 2021
• Tipo de documento: Dissertação
• Idioma: por
• Título da fonte: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFRGS
• Texto Completo: http://hdl.handle.net/10183/232617
• topic: Calcogênio; Níquel; Paládio; Oligomerização; Chalcogen; Sulfonate; Nickel,; Palladium; Oligomerization

Neste trabalho dois pré-ligantes calcogeno sulfonato (22 e 31) foram sintetizados e caracterizados por ressonância magnética nuclear de 1H, 13C e 77Se, análise elementar, espectroscopia na região do infravermelho e espectrometria de massas de alta resolução. A rota sintética para o preparo destes compostos, baseada na orto-litiação de éster sulfônico, é inédita na literatura. A partir destes ligantes, quatro novos complexos de níquel(II) (32-35) e dois novos complexos de paládio(II) (36-37) foram sintetizados. Os complexos de níquel foram caracterizados por análise elementar (34), espectroscopia na região do infravermelho e espectrometria de massas de alta resolução. Para corroborar com a estrutura proposta para esta classe de complexos, cálculos teóricos baseados na Teoria do Funcional da Densidade foram realizados para um dos compostos (32). Os complexos de paládio foram caracterizados por ressonância magnética nuclear de 1H, 13C e 77Se, espectrometria de massas de alta resolução e difratometria de raios X em monocristal (36). Dois complexos de níquel (32 e 34) foram testados como pré-catalisadores em reações de oligomerização de eteno. A variação do átomo de calcogênio na estrutura dos complexos demonstrou uma significativa influência sobre a atividade e seletividade dos sistemas estudados. Em condições otimizadas ([Al/Ni] = 600, T= 30 °C, tempo = 20 min, 20 bar de eteno), após ativação com metilaluminoxano, o pré-catalisador 34, contendo o átomo de enxofre em sua estrutura apresentou alta Freqüência de Rotação (72,3 x 103 (mol eteno) (mol Ni)-1 (h)-1), produzindo praticamente butenos (96,8%) com boa seletividade para 1-buteno (84,3%).