Síntese de copolímeros radiais de poli(isopreno-b-butadieno) e estudo de sua dinâmica molecular por espectroscopia dielétrica

• Autor(a) principal: Salles, Cleia de Andrade
• Data de Publicação: 1995
• Tipo de documento: Dissertação
• Idioma: por
• Título da fonte: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFRGS
• Texto Completo: http://hdl.handle.net/10183/253869
• topic: Copolímeros : Poliisopreno-butadieno : Síntese; Polimerizacao anionica; Copolímeros modificados : Dinâmica molecular

Polímeros ramificados e, especialmente, polímeros radiais regulares tem sido utilizados em estudos que visam relacionar a arquitetura molecular com as propriedades finais destes materiais. No presente trabalho de dissertação copolímeros de poli(isopreno­b-butadieno}, IB(s), lineares e radiais, com funcionalidade definida foram sintetizados. Para a síntese utilizou-se a técnica da polimerização aniônica acoplando­se os polímeros vivos com agentes de acoplamento cloro-silanos de funcionalidade 3 ou 4, em relação sub-estequiométrica agente de acoplamento/cadeias vivas. Para a caracterização quanto à microestrutura utilizou-se a ressonância magnética nuclear de ¹H. O peso molecular dos copolímeros lineares foi determinado por cromatografia de permeação em gel, enquanto o dos radiais foi determinado pela combinação da ressonância magnética nuclear de ¹H do braço poli(isopreno-b-butadieno) linear e GPC do PI, precursor. O comportamento em solução diluída dos copolímeros radiais foi avaliado por medidas de viscosidade em solução diluída, observando-se que o volume hidrodinâmico de radiais é bem inferior ao dos copolímeros lineares de peso molecular equivalente. A dinâmica molecular dos copolímeros IB(s) lineares precursores do radial, assim como dos radiais foi avaliada por espectroscopia dielétrica. O poli(isopreno) apresenta dois modos de relaxação, o modo segmental e o modo normal, enquanto o poli(butadieno), devido a simetria de sua cadeia, exibe apenas o modo segmenal. Ambos os modos de relaxação do poli(isopreno) são fortemente influenciados pela presença do bloco de poli(butadieno) vizinho. A dependência dos tempos de relaxação com a temperatura, tanto do modo normal quanto do segmental, podem ser descritos pela equação WLF. A estrutura dos copolímeros lineares e radiais foi modificada pela introdução de grupamentos 4-fenil-1,2,4-triazolina-3,5-diona. Estes foram, igualmente submetidos a espectroscopia dielétrica apresentando um comportamento bem mais complexo. De maneira similar a poli(butadienos) estudados por Stadler et all., os poli(isoprenos) modificados apresentam uma relaxação adicional atribuída a relaxação química das pontes de hidrogênio formada entre os grupos polares ou a reorientação destes mesmos grupos. A dependência com a temperatura dos tempos de relaxação desta relaxação adicional segue a equação de Arrhenius.