Reações pericíclicas na síntese de novos cristais líquidos
Autor(a) principal: | |
---|---|
Data de Publicação: | 2020 |
Tipo de documento: | Tese |
Idioma: | por |
Título da fonte: | Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFRGS |
Texto Completo: | http://hdl.handle.net/10183/213025 |
Resumo: | O presente trabalho foi centrado na utilização de diferentes reações pericíclicas como etapas-chave na síntese de novas famílias de moléculas orgânicas com foco em propriedades líquido cristalinas. O capítulo 3 objetivou a síntese de novas moléculas através da cicloadição [4+2]. Foram utilizadas bases de Schiff intermediárias pré-mesogênicas, contendo isoxazolina ou isoxazol. As bases de Schiff foram estudadas quanto a cinética de hidrólise. A reação de cicloadição [4+2] utilizada foi a Aza Diels-Alder, entre aril iminas e alcenos, para a formação do núcleo tetrahidroquinolina, posteriormente oxidado a quinolina. Os compostos 3.7a-c e 3.10a-e obtidos foram caracterizados e os resultados das análises térmicas mostraram apenas a presença de mesofase nemática. No capítulo 4, utilizou-se a cicloadição (2+1) entre (+)-citronelol e iodometano para a formação de ciclopropano. Não foi determinada a estereosseletividade da reação. O composto sintetizado foi acoplado, através da reação de Mitsunobu, a diferentes núcleos pró-mesogênicos. Os compostos 4.4a-d foram caracterizados e seu poder de torção helicoidal, devido à sua quiralidade, foi medido com celas do tipo Grandjean-Cano em diferentes concentrações entre os compostos 4.4a-d e 5CB (4-ciano-4’-pentilbifenil). O rearranjo sigmatrópico [3,3] foi a principal etapa, no capítulo 5, para a síntese de uma nova família de compostos orgânicos, partindo-se do alilfenil éter para a obtenção do o-alilfenol. O grupamento alila foi utilizado como dienófilo na reação de cicloadição (3+2) com a p-deciloxibenzaldoxima. Dos 16 compostos sintetizados, 3 apresentaram características líquido cristalinas com mesofase esmético A ou colunar retangular. Além disso, na oxidação do anel isoxazolina à isoxazol, observou-se um comportamento quimiosseletivo entre os carbonos metilênicos, no qual apenas o carbono metilênico ligado ao heterociclo isoxazol e a uma fenila, também foi oxidado a carbonila. |
id |
URGS_f8ba675593c4a17ceb39031185ba1c5b |
---|---|
oai_identifier_str |
oai:www.lume.ufrgs.br:10183/213025 |
network_acronym_str |
URGS |
network_name_str |
Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFRGS |
repository_id_str |
1853 |
spelling |
Fritsch, LumaMerlo, Aloir Antonio2020-08-21T03:37:43Z2020http://hdl.handle.net/10183/213025001116942O presente trabalho foi centrado na utilização de diferentes reações pericíclicas como etapas-chave na síntese de novas famílias de moléculas orgânicas com foco em propriedades líquido cristalinas. O capítulo 3 objetivou a síntese de novas moléculas através da cicloadição [4+2]. Foram utilizadas bases de Schiff intermediárias pré-mesogênicas, contendo isoxazolina ou isoxazol. As bases de Schiff foram estudadas quanto a cinética de hidrólise. A reação de cicloadição [4+2] utilizada foi a Aza Diels-Alder, entre aril iminas e alcenos, para a formação do núcleo tetrahidroquinolina, posteriormente oxidado a quinolina. Os compostos 3.7a-c e 3.10a-e obtidos foram caracterizados e os resultados das análises térmicas mostraram apenas a presença de mesofase nemática. No capítulo 4, utilizou-se a cicloadição (2+1) entre (+)-citronelol e iodometano para a formação de ciclopropano. Não foi determinada a estereosseletividade da reação. O composto sintetizado foi acoplado, através da reação de Mitsunobu, a diferentes núcleos pró-mesogênicos. Os compostos 4.4a-d foram caracterizados e seu poder de torção helicoidal, devido à sua quiralidade, foi medido com celas do tipo Grandjean-Cano em diferentes concentrações entre os compostos 4.4a-d e 5CB (4-ciano-4’-pentilbifenil). O rearranjo sigmatrópico [3,3] foi a principal etapa, no capítulo 5, para a síntese de uma nova família de compostos orgânicos, partindo-se do alilfenil éter para a obtenção do o-alilfenol. O grupamento alila foi utilizado como dienófilo na reação de cicloadição (3+2) com a p-deciloxibenzaldoxima. Dos 16 compostos sintetizados, 3 apresentaram características líquido cristalinas com mesofase esmético A ou colunar retangular. Além disso, na oxidação do anel isoxazolina à isoxazol, observou-se um comportamento quimiosseletivo entre os carbonos metilênicos, no qual apenas o carbono metilênico ligado ao heterociclo isoxazol e a uma fenila, também foi oxidado a carbonila.The present work centered on the use of different pericyclic reactions as key steps in the synthesis of new families of organic molecules with a focus on liquid crystalline properties. Chapter 3 aimed at the synthesis of new molecules through cycloaddition [4+2]. Pre-mesogenic intermediate Schiff base molecules containing isoxazoline or isoxazole were used. These Schiff bases were studied for their hydrolysis kinetics. The cycloaddition reaction [4+2] used was Aza Diels-Alder, between aryl imines and alkenes, for the formation of the tetrahydroquinoline nucleus, later oxidized to quinoline. Compounds 3.7a-c and 3.10a-e obtained were characterized and the results discussed. Final compounds showed nematic mesophase. In chapter 4, cycloaddition (2+1) between (+)-citronelol and iodomethane was used to form cyclopropane. The stereoselectivity of the reaction was not identified. This synthesized molecule was coupled, through the Mitsunobu reaction, to different pro-mesogenic nuclei. Compounds 4.4a-d were characterized and their helical twisting power, due to their chirality, was measured with Grandjean-Cano cells in different concentrations between compounds 4.4a-d and 5CB (4-cyano-4'-pentylbiphenyl). The sigmatropic rearrangement [3,3] was the main step, in chapter 5, for the synthesis of a new family of organic compounds, starting from allylphenyl ether to obtain o-allylphenol. The allyl group was used as a dienophile in the cycloaddition reaction (3+2) with p-decyloxybenzaldoxima. From the 16 synthesized compounds, 3 had liquid crystalline properties, showing smectic A or rectangular columnar mesophase.. Furthermore, in the oxidation of the isoxazoline ring to isoxazole, methylene carbon atoms were selectively oxidized. The methylene carbon atom bounded to the isoxazole heterocycle and to a phenyl was oxidized to carbonyl.application/pdfporCristais líquidosIsoxazolIsoxazolinasCicloadiçãoReações pericíclicas na síntese de novos cristais líquidosinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisUniversidade Federal do Rio Grande do SulInstituto de QuímicaPrograma de Pós-Graduação em QuímicaPorto Alegre, BR-RS2020doutoradoinfo:eu-repo/semantics/openAccessreponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFRGSinstname:Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS)instacron:UFRGSTEXT001116942.pdf.txt001116942.pdf.txtExtracted Texttext/plain354885http://www.lume.ufrgs.br/bitstream/10183/213025/2/001116942.pdf.txt555a26349fa10a0f7cda52dfcd2af723MD52ORIGINAL001116942.pdfTexto completoapplication/pdf26069836http://www.lume.ufrgs.br/bitstream/10183/213025/1/001116942.pdff0462181e6e557bce974148807cbd29eMD5110183/2130252021-03-09 04:36:36.188658oai:www.lume.ufrgs.br:10183/213025Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttps://lume.ufrgs.br/handle/10183/2PUBhttps://lume.ufrgs.br/oai/requestlume@ufrgs.br||lume@ufrgs.bropendoar:18532021-03-09T07:36:36Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFRGS - Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS)false |
dc.title.pt_BR.fl_str_mv |
Reações pericíclicas na síntese de novos cristais líquidos |
title |
Reações pericíclicas na síntese de novos cristais líquidos |
spellingShingle |
Reações pericíclicas na síntese de novos cristais líquidos Fritsch, Luma Cristais líquidos Isoxazol Isoxazolinas Cicloadição |
title_short |
Reações pericíclicas na síntese de novos cristais líquidos |
title_full |
Reações pericíclicas na síntese de novos cristais líquidos |
title_fullStr |
Reações pericíclicas na síntese de novos cristais líquidos |
title_full_unstemmed |
Reações pericíclicas na síntese de novos cristais líquidos |
title_sort |
Reações pericíclicas na síntese de novos cristais líquidos |
author |
Fritsch, Luma |
author_facet |
Fritsch, Luma |
author_role |
author |
dc.contributor.author.fl_str_mv |
Fritsch, Luma |
dc.contributor.advisor1.fl_str_mv |
Merlo, Aloir Antonio |
contributor_str_mv |
Merlo, Aloir Antonio |
dc.subject.por.fl_str_mv |
Cristais líquidos Isoxazol Isoxazolinas Cicloadição |
topic |
Cristais líquidos Isoxazol Isoxazolinas Cicloadição |
description |
O presente trabalho foi centrado na utilização de diferentes reações pericíclicas como etapas-chave na síntese de novas famílias de moléculas orgânicas com foco em propriedades líquido cristalinas. O capítulo 3 objetivou a síntese de novas moléculas através da cicloadição [4+2]. Foram utilizadas bases de Schiff intermediárias pré-mesogênicas, contendo isoxazolina ou isoxazol. As bases de Schiff foram estudadas quanto a cinética de hidrólise. A reação de cicloadição [4+2] utilizada foi a Aza Diels-Alder, entre aril iminas e alcenos, para a formação do núcleo tetrahidroquinolina, posteriormente oxidado a quinolina. Os compostos 3.7a-c e 3.10a-e obtidos foram caracterizados e os resultados das análises térmicas mostraram apenas a presença de mesofase nemática. No capítulo 4, utilizou-se a cicloadição (2+1) entre (+)-citronelol e iodometano para a formação de ciclopropano. Não foi determinada a estereosseletividade da reação. O composto sintetizado foi acoplado, através da reação de Mitsunobu, a diferentes núcleos pró-mesogênicos. Os compostos 4.4a-d foram caracterizados e seu poder de torção helicoidal, devido à sua quiralidade, foi medido com celas do tipo Grandjean-Cano em diferentes concentrações entre os compostos 4.4a-d e 5CB (4-ciano-4’-pentilbifenil). O rearranjo sigmatrópico [3,3] foi a principal etapa, no capítulo 5, para a síntese de uma nova família de compostos orgânicos, partindo-se do alilfenil éter para a obtenção do o-alilfenol. O grupamento alila foi utilizado como dienófilo na reação de cicloadição (3+2) com a p-deciloxibenzaldoxima. Dos 16 compostos sintetizados, 3 apresentaram características líquido cristalinas com mesofase esmético A ou colunar retangular. Além disso, na oxidação do anel isoxazolina à isoxazol, observou-se um comportamento quimiosseletivo entre os carbonos metilênicos, no qual apenas o carbono metilênico ligado ao heterociclo isoxazol e a uma fenila, também foi oxidado a carbonila. |
publishDate |
2020 |
dc.date.accessioned.fl_str_mv |
2020-08-21T03:37:43Z |
dc.date.issued.fl_str_mv |
2020 |
dc.type.status.fl_str_mv |
info:eu-repo/semantics/publishedVersion |
dc.type.driver.fl_str_mv |
info:eu-repo/semantics/doctoralThesis |
format |
doctoralThesis |
status_str |
publishedVersion |
dc.identifier.uri.fl_str_mv |
http://hdl.handle.net/10183/213025 |
dc.identifier.nrb.pt_BR.fl_str_mv |
001116942 |
url |
http://hdl.handle.net/10183/213025 |
identifier_str_mv |
001116942 |
dc.language.iso.fl_str_mv |
por |
language |
por |
dc.rights.driver.fl_str_mv |
info:eu-repo/semantics/openAccess |
eu_rights_str_mv |
openAccess |
dc.format.none.fl_str_mv |
application/pdf |
dc.source.none.fl_str_mv |
reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFRGS instname:Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS) instacron:UFRGS |
instname_str |
Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS) |
instacron_str |
UFRGS |
institution |
UFRGS |
reponame_str |
Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFRGS |
collection |
Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFRGS |
bitstream.url.fl_str_mv |
http://www.lume.ufrgs.br/bitstream/10183/213025/2/001116942.pdf.txt http://www.lume.ufrgs.br/bitstream/10183/213025/1/001116942.pdf |
bitstream.checksum.fl_str_mv |
555a26349fa10a0f7cda52dfcd2af723 f0462181e6e557bce974148807cbd29e |
bitstream.checksumAlgorithm.fl_str_mv |
MD5 MD5 |
repository.name.fl_str_mv |
Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFRGS - Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS) |
repository.mail.fl_str_mv |
lume@ufrgs.br||lume@ufrgs.br |
_version_ |
1810085531876327424 |