Desenvolvimento de complexos de rutênio com combinações de ligantes ancilares para polimerização via metátese de olefinas cíclicas: trifenilfosfina com tri-n-butilfosfina e p-cimeno com aminas cíclicas

• Autor(a) principal: Silva, Eliada Andrade da
• Data de Publicação: 2019
• Tipo de documento: Dissertação
• Idioma: por
• Título da fonte: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP
• Texto Completo: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-12112019-174904/
• topic: aminas; amines; catalisadores; catalysis; complexos de rutênio; fosfinas; metátese; metathesis; phosphines; ROMP; ROMP. complexes of ruthenium

Os complexos precursores [RuCl2(PPh3)3] e [Ru(p-cimeno)Cl2]2, sendo o complexo [RuCl2(PPh3)3] já conhecido da literatura foi devidamente sintetizado para a síntese com o ligante, tri-n-bultifosfina (PnBu3), dando origem ao complexo [RuCl2(PPh3)(PnBu3)2] 2. O precursor [Ru(p-cimeno)Cl2]2 foi adquirido de forma comercial, e juntamente com os ligantes pirrolidina, piperidina e peridroazepina deram origem aos novos complexos 3, 4 e 5. Todos os complexos inéditos foram sintetizados com o intuito de estuda-los como catalisadores de reações de polimerização de olefinas cíclicas via metátese por abertura de anel - ROMP (ring opening metathesis polymerization). Esse estudo é baseado a partir da atividade catalítica destes complexos, quando se variam os ligantes ancilares nas esferas de coordenação, discutindo os resultados em termos de caráter doador-σ e impedimento estérico dos ligantes. Os novos complexos do tipo [RuCl2(PnBu3)n(L)m] e [RuCl2(p-cimeno)n(L)m] foram caracterizados por análise elementar de CHN, espectroscopia de massas, espectroscopia na região do ultravioleta-visível (UV-Vis), espectroscopia vibracional na região do Infravermelho (FTIR), ressonância paramagnética eletrônica (EPR), ressonância magnética nuclear de 1H e 13C e voltametria cíclica. Para os complexos 3, 4 e 5, foram realizados estudos cinéticos a partir do UV-Vis, variando temperatura e concentrações de ligantes, para acompanhar as suas devidas formações. Os experimentos para as reações de ROMP com os complexos 2, 3, 4, e 5 frente aos seus complexos precursores demostraram rendimentos de um modo geral, mais eficiente.