Síntese e reatividade de complexos de ferro com ligantes homocíclicos de caráter aromático

• Autor(a) principal: Federman Neto, Alberto
• Data de Publicação: 1986
• Tipo de documento: Tese
• Idioma: por
• Título da fonte: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP
• Texto Completo: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-12092022-111419/
• topic: Compostos organometálicos; Compostos organometálicos; Síntese orgânica; Síntese orgânica

Este trabalho contêm: uma pequena revisão geral dos aspectos históricos, estruturais e mecanísticos da química dos complexos de metais de transição com ligantes deslocalizados de caráter aromático; uma revisão completa da reatividade e dos métodos de preparação desses compostos organometalados, bem como, o estudo e desenvolvimento de novos métodos e técnicas otimizadas, para síntese de: - Sais de (n6-areno) (n5-ciclopentadienil) ferro (II) (sais de arenocínio) - Monocloromercúrioferroceno - Ácidos ferrocenocarboxílicos - Acilferrocenos. Pela primeira vez, foram obtidos sais de arenocínio suficientemente bem cristalizados para estudos cristalográficos por difração de RX. Além de métodos sintéticos, incluímos alguns dados experimentais e estudos iniciais, sobre uma nova oxidação de ferroceno por nitrocompostos, em presença de ácidos de Lewis. Foram obtidos e caracterizados vinte e oito compostos, dentre eles, oito conhecidos: - Um derivado funcional orgânico preparado para fins de caracterização de outro composto; - Um cátion organometálico, anteriormente somente conhecido em solução, por nós isolado no estado sólido. - Seis intermediários chave em química organometálica sintética, preparados por técnicas novas ou otimizadas. Os vinte compostos novos incluem: doze novos sais de nove cátions organometálicos importantes e conhecidos. Dois novos sais de cátions cuja síntese foi publicada durante a elaboração da Tese. Quatro sais de arenocínio totalmente novos. Dois novos ferrocenos acilados. Os métodos por nós desenvolvidos são vantajosos em relação às rotas sintéticas existentes em termos de rendimento, estabilidade do produto isolado, e tornam mais simples a purificação e caracterização estrutural de produtos organometálicos instáveis. Em nossos estudos, atribuímos as bandas de estiramento anti-simétrico da ligação ferro-anéis, e \"vibração de anéis\" (\"ring-tilt\" ), ativas na região infravermelha. Estas bandas, características de estrutura \"Sandwich\", não haviam sido estudadas anteriormente no sistema organometálico (n6-areno) (n5-ciclopentadienil) ferro (II).