Estudo de alguns complexos de metal-aminoácido por difração de raios-X em monocristais

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Fabiane, Stella Maris
Data de Publicação: 1989
Tipo de documento: Dissertação
Idioma: por
Título da fonte: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP
Texto Completo: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54132/tde-10042014-110804/
Resumo: Este trabalho consiste em uma introdução teórica dos princípios de difração de raios-X e em métodos de determinação de estruturas moleculares e cristalinas aplicados a dois complexos de metal-aminoácido: Cobre (II) bis (D,L-alaninato) mono-hidratado e Cobre(II) bis (L-valinato) mono-hidratado. O complexo Cu(D,L-ala)2&#183H2O tem fórmula química Cu(H2NCHCO2CH3)2&#183 H2O e cristaliza no sistema monoclínico, grupo espacial C2/c com a= 12,087(3)&#197, b= 9,583(3)&#197, c= 8,973(3)&#197, &#946= 110,85(2)&#176, dcalc= 1,762 g/cm3, Z= 4, F(000) 532(elétrons). Foram utilizadas 737 reflexões independentes com I &#62 3&#948(I), que resultaram em um fator R final 0,032. Nesta estrutura, cada íon cobre (II), localizado em um centro de inversão, está ligado ao nitrogênio da amina e a um dos oxigênios carboxilatos de duas moléculas de alanina relacionadas por simetria em um arranjo planar cristalograficamente perfeito. Dois átomos de oxigênio de moléculas de água relacionadas por simetria completam uma configuração de octaedro alongado em volta do cobre. O átomo de oxigênio da molécula de água está em um vértice comum a dois octaedros vizinhos e está fortemente ligado por ponte de hidrogênio a oxigênios carboxilatos de duas moléculas vizinhas. Para o complexo Cu(L-val)2&#183H2O de fórmula química Cu(H2NCHCO2CH(CH3)2)2&#183H2O, a cristalização se deu no sistema monoclínico, grupo espacial C2, com a= 21,314(5)&#197, b= 9,586(2)&#197, c= 7,417(2)&#197, &#946= 108,89(2)&#176, dcalc= 1,454g/cm3, Z= 4, F(000) 660(elétrons). Esta estrutura foi resolvida usando 1605 reflexões independentes com I &#62 3&#948(I). A cadeia lateral do aminoácido não pode ser localizada devido à desordem ocupacional, o que resultou em um fator R final 0,12. O íon cobre (II) está coordenado a duas moléculas de valina no centro de uma unidade ligante praticamente planar N2O2, que forma a base de uma pirâmide quadrada um pouco distorcida com um átomo de oxigênio da água no ápice. Os íons cobre (II) pentacoordenados estão dispostos em camadas paralelas ao plano bc. Cada molécula Cu (L-val)2&#183H2O está ligada dentro da camada por um par de pontes de hidrogênio relativamente fortes entre o átomo de oxigênio da água e oxigênios carboxilatos de duas moléculas vizinhas.
id USP_5919d4f8dab7caafd21e890608b7cf19
oai_identifier_str oai:teses.usp.br:tde-10042014-110804
network_acronym_str USP
network_name_str Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP
repository_id_str 2721
spelling Estudo de alguns complexos de metal-aminoácido por difração de raios-X em monocristaisSome metal-aminoacid complexes studied by X-ray diffraction techniquesComplexos metal-aminoácidoDifração de raios-XMetal-aminoacid complexesX-ray diffractionEste trabalho consiste em uma introdução teórica dos princípios de difração de raios-X e em métodos de determinação de estruturas moleculares e cristalinas aplicados a dois complexos de metal-aminoácido: Cobre (II) bis (D,L-alaninato) mono-hidratado e Cobre(II) bis (L-valinato) mono-hidratado. O complexo Cu(D,L-ala)2&#183H2O tem fórmula química Cu(H2NCHCO2CH3)2&#183 H2O e cristaliza no sistema monoclínico, grupo espacial C2/c com a= 12,087(3)&#197, b= 9,583(3)&#197, c= 8,973(3)&#197, &#946= 110,85(2)&#176, dcalc= 1,762 g/cm3, Z= 4, F(000) 532(elétrons). Foram utilizadas 737 reflexões independentes com I &#62 3&#948(I), que resultaram em um fator R final 0,032. Nesta estrutura, cada íon cobre (II), localizado em um centro de inversão, está ligado ao nitrogênio da amina e a um dos oxigênios carboxilatos de duas moléculas de alanina relacionadas por simetria em um arranjo planar cristalograficamente perfeito. Dois átomos de oxigênio de moléculas de água relacionadas por simetria completam uma configuração de octaedro alongado em volta do cobre. O átomo de oxigênio da molécula de água está em um vértice comum a dois octaedros vizinhos e está fortemente ligado por ponte de hidrogênio a oxigênios carboxilatos de duas moléculas vizinhas. Para o complexo Cu(L-val)2&#183H2O de fórmula química Cu(H2NCHCO2CH(CH3)2)2&#183H2O, a cristalização se deu no sistema monoclínico, grupo espacial C2, com a= 21,314(5)&#197, b= 9,586(2)&#197, c= 7,417(2)&#197, &#946= 108,89(2)&#176, dcalc= 1,454g/cm3, Z= 4, F(000) 660(elétrons). Esta estrutura foi resolvida usando 1605 reflexões independentes com I &#62 3&#948(I). A cadeia lateral do aminoácido não pode ser localizada devido à desordem ocupacional, o que resultou em um fator R final 0,12. O íon cobre (II) está coordenado a duas moléculas de valina no centro de uma unidade ligante praticamente planar N2O2, que forma a base de uma pirâmide quadrada um pouco distorcida com um átomo de oxigênio da água no ápice. Os íons cobre (II) pentacoordenados estão dispostos em camadas paralelas ao plano bc. Cada molécula Cu (L-val)2&#183H2O está ligada dentro da camada por um par de pontes de hidrogênio relativamente fortes entre o átomo de oxigênio da água e oxigênios carboxilatos de duas moléculas vizinhas.This work consists of a theoretical introduction to the X-ray diffraction principles and methods of molecular and crystal structure determination applied to two metal-aminoacid complexes: Bis (D,L-alaninato) copper (II) monohydrate and Bis (L-valinato) copper (II) monohydrate. The complex Cu(D,L-ala)2&#183H2O has chemical formula (H2NCHCO2CH3)2&#183 H2O and crystallizes in the monoclinic space group C2/c, with a=12,087(3)&#197, b= 9,583(3)&#197, c= 8,973(3)&#197, &#946= 110,85(2)&#176, dcalc= 1,762 g/cm3, Z= 4, F(000) 532(electrons). 737 independent reflections with I &#62 3&#948(I) resulted in a final R-factor 0,032. The Cu (II) ion, at an inversion center, is bonded to the amine nitrogen and to one of the carboxylate oxygen of two symmetrically related alanine molecules in a crystallographically perfect planar arrangement. Two centro-symmetrically related water-oxygen atoms complete an elongated configuration around copper. The water oxygen is at a common apical corner of neighboring coordination octahedral and it is strongly hydrogen-bonded to carboxylate oxygens of other two neighboring molecules. The complex Cu(L-val)2&#183 H2O, with chemical formula Cu(H2NCHCO2CH(CH3)2)2&#183H2O, crystallizes in the monoclinic space group C2 with a=21,314(5)&#197, b= 9,586(2)&#197, c= 7,417(2)&#197, &#946= 108,89(2)&#176, dcalc= 1,454g/cm3, Z= 4, F(000) 660(electrons). The structure was solved employing 1605 independent reflections with I &#62 3&#948(I). The aminoacid side chain could not be located in the electron density map due to positional disorder, which resulted a final R-factor 0,12. The Cu (II) ion is in a cis coordination with two valine molecules at a center of an approximately planar N2O2 ligand set, which forms the basis of a somewhat distorted square pyramid with a water oxygen at its apex. The five-fold coordinated cooper ions are arranged in two-dimensional sheets parallel to the BC plane. Each Cu (L-val)2&#183 H2O molecule is linked within a sheet by a pairo f relatively strong O(N)-HO hydrogen bond with carboxylate oxygens of two neighboring molecules.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPCastellano, Eduardo ErnestoFabiane, Stella Maris1989-08-02info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttp://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54132/tde-10042014-110804/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2016-07-28T16:11:49Zoai:teses.usp.br:tde-10042014-110804Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212016-07-28T16:11:49Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false
dc.title.none.fl_str_mv Estudo de alguns complexos de metal-aminoácido por difração de raios-X em monocristais
Some metal-aminoacid complexes studied by X-ray diffraction techniques
title Estudo de alguns complexos de metal-aminoácido por difração de raios-X em monocristais
spellingShingle Estudo de alguns complexos de metal-aminoácido por difração de raios-X em monocristais
Fabiane, Stella Maris
Complexos metal-aminoácido
Difração de raios-X
Metal-aminoacid complexes
X-ray diffraction
title_short Estudo de alguns complexos de metal-aminoácido por difração de raios-X em monocristais
title_full Estudo de alguns complexos de metal-aminoácido por difração de raios-X em monocristais
title_fullStr Estudo de alguns complexos de metal-aminoácido por difração de raios-X em monocristais
title_full_unstemmed Estudo de alguns complexos de metal-aminoácido por difração de raios-X em monocristais
title_sort Estudo de alguns complexos de metal-aminoácido por difração de raios-X em monocristais
author Fabiane, Stella Maris
author_facet Fabiane, Stella Maris
author_role author
dc.contributor.none.fl_str_mv Castellano, Eduardo Ernesto
dc.contributor.author.fl_str_mv Fabiane, Stella Maris
dc.subject.por.fl_str_mv Complexos metal-aminoácido
Difração de raios-X
Metal-aminoacid complexes
X-ray diffraction
topic Complexos metal-aminoácido
Difração de raios-X
Metal-aminoacid complexes
X-ray diffraction
description Este trabalho consiste em uma introdução teórica dos princípios de difração de raios-X e em métodos de determinação de estruturas moleculares e cristalinas aplicados a dois complexos de metal-aminoácido: Cobre (II) bis (D,L-alaninato) mono-hidratado e Cobre(II) bis (L-valinato) mono-hidratado. O complexo Cu(D,L-ala)2&#183H2O tem fórmula química Cu(H2NCHCO2CH3)2&#183 H2O e cristaliza no sistema monoclínico, grupo espacial C2/c com a= 12,087(3)&#197, b= 9,583(3)&#197, c= 8,973(3)&#197, &#946= 110,85(2)&#176, dcalc= 1,762 g/cm3, Z= 4, F(000) 532(elétrons). Foram utilizadas 737 reflexões independentes com I &#62 3&#948(I), que resultaram em um fator R final 0,032. Nesta estrutura, cada íon cobre (II), localizado em um centro de inversão, está ligado ao nitrogênio da amina e a um dos oxigênios carboxilatos de duas moléculas de alanina relacionadas por simetria em um arranjo planar cristalograficamente perfeito. Dois átomos de oxigênio de moléculas de água relacionadas por simetria completam uma configuração de octaedro alongado em volta do cobre. O átomo de oxigênio da molécula de água está em um vértice comum a dois octaedros vizinhos e está fortemente ligado por ponte de hidrogênio a oxigênios carboxilatos de duas moléculas vizinhas. Para o complexo Cu(L-val)2&#183H2O de fórmula química Cu(H2NCHCO2CH(CH3)2)2&#183H2O, a cristalização se deu no sistema monoclínico, grupo espacial C2, com a= 21,314(5)&#197, b= 9,586(2)&#197, c= 7,417(2)&#197, &#946= 108,89(2)&#176, dcalc= 1,454g/cm3, Z= 4, F(000) 660(elétrons). Esta estrutura foi resolvida usando 1605 reflexões independentes com I &#62 3&#948(I). A cadeia lateral do aminoácido não pode ser localizada devido à desordem ocupacional, o que resultou em um fator R final 0,12. O íon cobre (II) está coordenado a duas moléculas de valina no centro de uma unidade ligante praticamente planar N2O2, que forma a base de uma pirâmide quadrada um pouco distorcida com um átomo de oxigênio da água no ápice. Os íons cobre (II) pentacoordenados estão dispostos em camadas paralelas ao plano bc. Cada molécula Cu (L-val)2&#183H2O está ligada dentro da camada por um par de pontes de hidrogênio relativamente fortes entre o átomo de oxigênio da água e oxigênios carboxilatos de duas moléculas vizinhas.
publishDate 1989
dc.date.none.fl_str_mv 1989-08-02
dc.type.status.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.type.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/masterThesis
format masterThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.uri.fl_str_mv http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54132/tde-10042014-110804/
url http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54132/tde-10042014-110804/
dc.language.iso.fl_str_mv por
language por
dc.relation.none.fl_str_mv
dc.rights.driver.fl_str_mv Liberar o conteúdo para acesso público.
info:eu-repo/semantics/openAccess
rights_invalid_str_mv Liberar o conteúdo para acesso público.
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv application/pdf
dc.coverage.none.fl_str_mv
dc.publisher.none.fl_str_mv Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
publisher.none.fl_str_mv Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
dc.source.none.fl_str_mv
reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP
instname:Universidade de São Paulo (USP)
instacron:USP
instname_str Universidade de São Paulo (USP)
instacron_str USP
institution USP
reponame_str Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP
collection Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP
repository.name.fl_str_mv Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)
repository.mail.fl_str_mv virginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.br
_version_ 1815256906817601536