Analytical developments for organochlorinated compounds determination in milk

• Autor(a) principal: Marques, Letícia Aparecida
• Data de Publicação: 2021
• Tipo de documento: Tese
• Idioma: por
• Título da fonte: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP
• Texto Completo: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-03092021-084043/
• topic: aptasensor; aptasensor; C4D; C4D; GC-MS/MS; GC-MS/MS; leite; low-cost microfabrication; microfabricação de baixo custo; microfluidic; microfluídica; milk; organochlorine pesticides; PCBs; PCBs; pesticidas organoclorados; QuEChERS; QuEChERS

Os bifenilos policlorados (PCBs) e pesticidas organoclorados (OCPs) foram intensamente utilizados na agricultura e indústria até os anos 1970, quando efeitos tóxicos à saúde humana causados pela exposição aos PCBs e OCPs foram observados. Desde então, legislações internacionais levaram à regulamentação ou banimento do uso, e também o monitoramento de contaminação em alimentos. O consumo de leite começa na primeira infância como substituição à amamentação. A fração lipídica do leite pode reter compostos apolares como os PCBs e OCPs, o que torna a ingestão uma forma de exposição não-ocupacional a esses compostos. Esta tese teve o objetivo de desenvolver métodos analíticos modernos para o monitoramento de PCBs e OCPs em leite animal. No capítulo 1, há uma abrangente revisão sobre as características químicas dos PCBs e OCPs. A relevância das técnicas de preparo de amostra mais usuais para extração de PCBs e OCPs de leite também são abordadas e, no final do capítulo, é apresentada uma breve discussão sobre desenvolvimentos microfluídicos para detectar compostos organoclorados em amostras de leite. O capítulo 2 contém a seleção do método de preparo de amostra mais apropriado para a extração de PCBs de amostras de leite integral ultrapasteurizado (UHT). Uma microextração em fase sólida (SPME) e QuEChERS miniaturizada foram testadas e otimizadas usando planejamento experimental, seguido de análise por cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas sequencial (GC- MS/MS). Apesar de a SPME ter apresentado melhor sensibilidade, optou-se por utilizar o método miniaturizado de QuEChERS para as análises subsequentes, vista a indisponibilidade de sistema automatizado para extração e injeção por SPME. A QuEChERS miniaturizada mostrou ser uma alternativa bastante viável para a extração de PCBs de leite UHT, oferecendo um reduzido custo por análise, sendo uma mais ambientalmente amigável que a QuEChERS em escala convencional. Seguindo, o capítulo 3 apresenta a validação analítica da QuEChERS miniaturizada para 9 PCBs (congêneres 28, 52, 101, 118, 138, 153, 156, 179 e 180) de acordo com as orientações do INMETRO e SANTE/11813/2017. O monitoramento da contaminação de PCBs em amostras de leite UHT do estado de São Paulo foi efetuado em 81 amostras de marcas locais; nenhuma delas apresentou níveis de concentração de PCBs acima dos limites de detecção. Por fim, no capítulo 4 é apresentado o desenvolvimento de um microdispositivo baseado na detecção condutométrica sem contato capacitivamente acoplada (C4D) para detecção específica de DDT através de sistema de bioreconhecimento utilizando a abordagem aptâmero-ligante. Uma microfabricação de baixo custo foi possível usando máscaras de papel adesivo, adesivo dupla-face e lamínulas de vidro como substrato. Os microdispositivos foram funcionalizados usando glutaraldeído e um aptâmero específico para DDT; a interação ligante-aptâmero promoveu uma redução significativa do sinal de C4D, mostrando que o aptasensor pode ser empregado como dispositivo semi-quantitativo para rápida e fácil avaliação da presença de DDT em amostras de alimentos ou ambientais.