Compósitos de liberação lenta controlada de nutrientes para agricultura de precisão: Síntese, caracterização e aplicação de fertilizantes vítreos e ureia encapsulados em matriz de hidrogel

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Soares, José Hermeson da Silva
Data de Publicação: 2024
Tipo de documento: Dissertação
Idioma: por
Título da fonte: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP
Texto Completo: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-25092024-094855/
Resumo: O Brasil é um dos maiores consumidores de macronutrientes no mundo para aplicações em agricultura e fertilização de solo, com destaque ao NPK. No entanto, não se destaca na produção de nenhum dos fertilizantes utilizados, sendo que mais de 80% são importados e, portanto, sensível a fatores logísticos e geopolíticos. Esses fatos resultam em altos custos ao produtor agrícola e para o estado brasileiro. O elevado custo também é reflexo da necessidade de aplicações periódicas que, devido à alta solubilidade das formulações, as quais também são deficientes em micronutrientes, podem resultar no crescimento vegetal deficiente e impactar negativamente o ambiente e a qualidade do solo. Nesse contexto, os fertilizantes vítreos surgem como uma alternativa promissora devido ao seu caráter multielementar (macro e micronutrientes) e de dissolução controlada, tendo potencial aplicabilidade em agricultura de precisão. Apesar disso, seu método de síntese por fusão-resfriamento não permite a incorporação de fontes nitrogenadas, fato que pode ser contornado pelo encapsulamento dos grãos por matrizes poliméricas responsivas aos estímulos externos e que atuam como carreadoras de nutrientes. Assim, este trabalho apresenta o estudo da inserção de fertilizantes vítreos de composição P2O5-CaO-K2O-B2O3-SiO2MgO-MnO2-MoO3-ZnO e ureia em matriz de hidrogel à base de poli(acrilamida-co-ácido acrílico) para a obtenção de compósitos fertilizantes multielementares e de liberação lenta controlada. O fertilizante vítreo foi obtido a partir da fusão das matérias-primas em forno a 1200 °C por 2 h. O compósito foi obtido a partir da dispersão na solução do polímero a 60° C por 10 min. O compósito apresentou diferentes respostas quanto ao intumescido em meios com diferentes pH, temperaturas e concentrações de ureia/vidro. Análises por microscopia eletrônica de varredura e EDX das amostras liofilizadas revelaram estruturas porosas e com acúmulo de precipitados na superfície após os ensaios de dissolução. Os tamanhos de poros foram estimados por cálculos de parâmetros de rede, sendo caracterizados como materiais mesoporosos. Os resultados para perdas de massa mostraram a propriedade de solubilidade da matriz vítrea e dos compósitos em diferentes estágios e taxas de dissolução. Modelos matemáticos de liberação de princípios ativos foram empregados para o estudo cinético de liberação de ureia, indicando que o modelo de dissolução mais adequado é o de Kormeyer Peppas e o transporte do solvente acontece predominantemente por difusão, sendo, portando, do tipo Fickano. Os resultados de análise elementar da massa seca (ICP-OES) dos cortes realizados em casa de vegetação comprovaram a liberação controlada dos nutrientes e sua absorção pela planta padrão Brachiaria brizantha. Por fim, testes ecotoxicológicos com Lactuca sativa resultaram na não toxicidade ou toxidade moderada dos compósitos em relação ao solo controle, indicando ser um material biocompatível e adequado para aplicação como fertilizante compósito em agricultura de precisão.
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O elevado custo também é reflexo da necessidade de aplicações periódicas que, devido à alta solubilidade das formulações, as quais também são deficientes em micronutrientes, podem resultar no crescimento vegetal deficiente e impactar negativamente o ambiente e a qualidade do solo. Nesse contexto, os fertilizantes vítreos surgem como uma alternativa promissora devido ao seu caráter multielementar (macro e micronutrientes) e de dissolução controlada, tendo potencial aplicabilidade em agricultura de precisão. Apesar disso, seu método de síntese por fusão-resfriamento não permite a incorporação de fontes nitrogenadas, fato que pode ser contornado pelo encapsulamento dos grãos por matrizes poliméricas responsivas aos estímulos externos e que atuam como carreadoras de nutrientes. Assim, este trabalho apresenta o estudo da inserção de fertilizantes vítreos de composição P2O5-CaO-K2O-B2O3-SiO2MgO-MnO2-MoO3-ZnO e ureia em matriz de hidrogel à base de poli(acrilamida-co-ácido acrílico) para a obtenção de compósitos fertilizantes multielementares e de liberação lenta controlada. O fertilizante vítreo foi obtido a partir da fusão das matérias-primas em forno a 1200 °C por 2 h. O compósito foi obtido a partir da dispersão na solução do polímero a 60° C por 10 min. O compósito apresentou diferentes respostas quanto ao intumescido em meios com diferentes pH, temperaturas e concentrações de ureia/vidro. Análises por microscopia eletrônica de varredura e EDX das amostras liofilizadas revelaram estruturas porosas e com acúmulo de precipitados na superfície após os ensaios de dissolução. Os tamanhos de poros foram estimados por cálculos de parâmetros de rede, sendo caracterizados como materiais mesoporosos. Os resultados para perdas de massa mostraram a propriedade de solubilidade da matriz vítrea e dos compósitos em diferentes estágios e taxas de dissolução. Modelos matemáticos de liberação de princípios ativos foram empregados para o estudo cinético de liberação de ureia, indicando que o modelo de dissolução mais adequado é o de Kormeyer Peppas e o transporte do solvente acontece predominantemente por difusão, sendo, portando, do tipo Fickano. Os resultados de análise elementar da massa seca (ICP-OES) dos cortes realizados em casa de vegetação comprovaram a liberação controlada dos nutrientes e sua absorção pela planta padrão Brachiaria brizantha. Por fim, testes ecotoxicológicos com Lactuca sativa resultaram na não toxicidade ou toxidade moderada dos compósitos em relação ao solo controle, indicando ser um material biocompatível e adequado para aplicação como fertilizante compósito em agricultura de precisão.Brazil is one of the largest consumers of macronutrients in the world for applications in agriculture and soil fertilization, particularly NPK. However, it does not stand out in the production of any of the fertilizers used, more than 80% of which are imported and, therefore, sensitive to logistical and geopolitical factors. These facts result in high costs for the agricultural producer and for the Brazilian state. The high cost also reflects the need for periodic applications which, due to the high solubility of the formulations, which are also deficient in micronutrients, can result in poor plant growth and negatively impact the environment and soil quality. In this context, glass fertilizers have emerged as a promising alternative due to their multi-elemental nature (macro and micronutrients) and controlled dissolution, with potential applicability in precision agriculture. Despite this, the fusion-cooling synthesis method does not allow for the incorporation of nitrogen sources, a fact that can be overcome by encapsulating the grains in polymeric matrices that are responsive to external stimuli and act as nutrient carriers. Therefore, this work presents the study of the insertion of glassy fertilizers of the composition P2O5-CaO-K2O-B2O3-SiO2-MgO-MnO2-MoO3-ZnO and urea in a hydrogel matrix based on poly(acrylamide-co-acrylic acid) to obtain multi-elemental and controlled slow release fertilizer composites. The vitreous fertilizer was obtained by melting the raw materials in a furnace at 1200 °C for 2 h. The composite was obtained by dispersing it in a polymer solution at 60°C for 10 min. The composite showed different responses to swelling in media with different pH, temperatures, and urea/glass concentrations. Scanning electron microscopy and EDX analyses of the freeze-dried samples revealed porous structures with precipitate accumulation on the surface after the dissolution tests. The pore sizes were estimated by network parameter calculations and were characterized as mesoporous materials. The results for mass loss showed the solubility property of the glassy matrix and the composites at different stages and rates of dissolution. Mathematical models for the release of active ingredients were used for the kinetic study of urea release, indicating that the most appropriate dissolution model is that of Kormeyer Peppas and that solvent transport occurs predominantly by diffusion, and is therefore of the Fickano type. The results of the elemental analysis of the dry mass (ICP-OES) of the cuttings carried out in the greenhouse confirmed the controlled release of the nutrients and their absorption by the standard Brachiaria brizantha plant. Finally, ecotoxicological tests with Lactuca sativa resulted in no or moderate toxicity of the composites compared to the control soil, indicating that it is a biocompatible material and suitable for application as a composite fertilizer in precision agriculture.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPBarud, Hernane da SilvaManzani, DaniloSoares, José Hermeson da Silva2024-07-11info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-25092024-094855/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2024-09-26T16:25:03Zoai:teses.usp.br:tde-25092024-094855Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212024-09-26T16:25:03Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false
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