Cálculos de RMN de 13C por meio das Abordagens GIAO, CSGT e IGAIM: Fatores de Escalonamentos para Terpenos / 13C NMR calculations using the GIAO, CSGT and IGAIM Approaches: Scaling Factors for Terpenes

• Autor(a) principal: Alves, Geomar Souza
• Data de Publicação: 2021
• Outros Autores: Cardoso, Evani Ferreira, Souza, Sara Sâmitha, de Albuquerque, Ana Carolina Ferreira, Martins, Roberto Carlos Campos, Miranda, Rodrigo de Souza, da Silva, Fernanda Barbosa, Siqueira, Marcelo Ricardo Souza, Junior, Fernando Martins dos Santos, Mota, Gunar Vingre da Silva, Neto, Antonio Maia de Jesus Chaves, Costa, Fabio Luiz Paranhos
• Tipo de documento: Artigo
• Idioma: por
• Título da fonte: Revista Veras
• Texto Completo: https://ojs.brazilianjournals.com.br/ojs/index.php/BRJD/article/view/25556
• topic: Terpenos; Elemol; desempenho.

Os terpenos são produtos naturais que apresentam diversas propriedades biológicas e farmacológicas diretamente relacionadas às suas estruturas químicas. Na determinação estrutural de moléculas orgânicas, a Ressonância Magnética Nuclear (RMN) é usada em larga escala. O deslocamento químico (?) sendo o parâmetro mais importante. O presente estudo tem como objetivo desenvolver e testar (a molécula de elemol será utilizada para esse fim) fatores de escala ? de 13C a terpenos, com base em regressões lineares. 10 moléculas complexas de sesquiterpeno foram selecionadas com as estruturas inequivocamente determinadas (confirmadas com cristalografia de raios-X). As geometrias foram otimizadas no nível B3LYP / 6-311 + G (d, p), na fase gasosa, e o ? será obtido no nível PBE0 / aug-cc-pvdz com três abordagens diferentes GIAO, CSGT e IGAIM , na fase gasosa e líquida, onde foi utilizado o modelo PCM (modelo contínuo polarizado). O TMS (tetrametilsilano) foi utilizado como referência e os dados experimentais de 13C foram obtidos em clorofórmio. Os resultados do RMS escalonado para os terpenos usados para gerar os fatores de escalonamento mostram que quando os efeitos do solvente são levados em consideração, mesmo que implicitamente, há uma melhora na reprodução dos dados experimentais. No entanto, a diferença nos valores RMS escalados não é grande o suficiente para justificar levar em consideração as interações com o solvente, pelo menos com o modelo PCM. É interessante notar que com o nível teórico PBE0 / aug-cc-pvdz, o método GIAO apresentou desempenho inferior aos outros 2 utilizados. Outro ponto interessante é que seu tempo de cálculo, de acordo com as simulações geradas neste trabalho, foi, em média, 30% maior que o CSGT e IGAIM. Assim, para estudos com terpenos, com esse nível de teoria, o uso do método GIAO não é indicado.