Síntese e caracterização de líquidos iónicos quirais e sua aplicação no desenvolvimento de sistemas aquosos bifásicos

• Autor(a) principal: Rocha, Samuel Noronha
• Data de Publicação: 2016
• Tipo de documento: Dissertação
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Científico de Acesso Aberto de Portugal (Repositórios Cientìficos)
• Texto Completo: http://hdl.handle.net/10773/18557
• topic: Soluções iónicas - Quiralidade; Química; Sistemas aquosos bifásicos; Enantiómeros; Ácidos carboxílicos

A síntese de misturas racémicas, seguida de separação enantiomérica é uma abordagem simples, flexível e muito utilizada. No entanto, a separação de enantiómeros continua a constituir um grande desafio para a indústria farmacêutica pois enantiosseletividade apresentada por estes processos é moderada e tem que ser compensada por processos cromatográficos que apresentam limitações ao nível do aumento de escala e das quantidades que estes conseguem processar. Na última década, a separação e purificação de moléculas, usando sistemas aquosos bifásicos (SABs) constituídos por líquidos iónicos (LIs) foi extensivamente estudada, como alternativa aos sistemas tradicionais de cromatografia ou extração líquido-liquido com solventes orgânicos ou mesmo SABs convencionais de base polimérica. O presente trabalho tem como objetivo desenvolver SABs com líquidos iónicos quirais (LIQs) enantiosseletivos, funcionando estes simultaneamente como solventes e seletores quirais. Doze LIQs compostos pelo catião tetrabutilamónio ou colínio e por vários aniões provenientes de diferentes aminoácidos quirais foram sintetizados e as suas propriedades físico-químicas e ecotoxicidade caracterizadas. Posteriormente, os LIQs sintetizados contendo o catião tetrabutilamónio foram combinados com diferentes sais para formar SABs, a fim de permitir a determinação dos respetivos diagramas de fase ternários a 25 (±1) ºC e à pressão atmosférica. Estes sistemas foram aplicados como plataformas de separação de enantiómeros de ácido mandélico. A partição dos enantiómeros mostrou ser afetada pela estrutura do LIQ e do sal utilizado, bem como pela presença/ausência do ião Cu2+. Apesar dos excessos enantioméricos obtidos serem pequenos, o SAB mais promissor consistiu no sistema constituído por [N4444]2[L-Glu] + Na2SO4, tendo para este sido obtido um valor máximo de excesso enantiomérico de 12,4 ± 2,0 %.