Oxidação electrocatalítica de hidratos de carbono utilizando complexos de metais de transição

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Cunha, Paula Cristina Bastos Ferreira Leal
Data de Publicação: 2006
Tipo de documento: Dissertação
Idioma: por
Título da fonte: Repositório Científico de Acesso Aberto de Portugal (Repositórios Cientìficos)
Texto Completo: http://hdl.handle.net/1822/5718
Resumo: Os hidratos de carbono podem ser convertidos em produtos químicos, energia, têxteis, materiais de construção, papel e muitos outros produtos industriais. Estes constituem uma matéria prima barata, renovável e facilmente disponível. No início dos anos noventa, 95% da biomassa produzida eram hidratos de carbono e correspondiam a duzentos biliões de toneladas. Nos dias de hoje, apenas 3 a 5% desta biomassa são utilizados em termos industriais. Os restantes sofrem degradação e são reciclados segundo processos naturais. As principais razões para o uso limitado dos hidratos de carbono como matéria prima estão directamente ligadas à sua funcionalização excessiva devido à existência de grupos hidroxilo com reactividade similar, e ainda devido à baixa solubilidade nos vulgares solventes orgânicos. Assim conseguir uma oxidação directa e selectiva dos sacáridos pressupõe uma estratégia preliminar de protecção, sendo esta difícil nos métodos clássicos. Os métodos electroquímicos surgem como uma alternativa, em que as transformações são realizadas em solução aquosa, associando os conceitos e os métodos da electroquímica interfacial com os da catálise heterogénea. O presente trabalho tem como objectivo a oxidação regiosselectiva da D-galactose em meio aquoso, utilizando electrocatalisadores que contêm complexos de metais de transição. A presença de complexos de metais de transição na superfície do eléctrodo pode alterar a selectividade e melhorar o rendimento na oxidação dos monossacáridos. Este trabalho inicia-se com a síntese e caracterização de complexos estáveis, nomeadamente de ruténio e molibdénio. O ligando utilizado para a síntese destes complexos foi o 1,2-piridilazo-2-naftol (PAN). A partir destes complexos preparam-se eléctrodos modificados, com os quais se procede a um estudo de voltametria cíclica, com o fim de investigar a oxidação electrocatalítica da D-galactose, tendo sido assim determinados parâmetros cinéticos das reacções electroquímicas. Por fim foi realizada uma electrolise exaustiva, tendo sido os produtos desta identificados por cromatografia líquida de alta eficiência ( HPLC ).
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Assim conseguir uma oxidação directa e selectiva dos sacáridos pressupõe uma estratégia preliminar de protecção, sendo esta difícil nos métodos clássicos. Os métodos electroquímicos surgem como uma alternativa, em que as transformações são realizadas em solução aquosa, associando os conceitos e os métodos da electroquímica interfacial com os da catálise heterogénea. O presente trabalho tem como objectivo a oxidação regiosselectiva da D-galactose em meio aquoso, utilizando electrocatalisadores que contêm complexos de metais de transição. A presença de complexos de metais de transição na superfície do eléctrodo pode alterar a selectividade e melhorar o rendimento na oxidação dos monossacáridos. Este trabalho inicia-se com a síntese e caracterização de complexos estáveis, nomeadamente de ruténio e molibdénio. O ligando utilizado para a síntese destes complexos foi o 1,2-piridilazo-2-naftol (PAN). A partir destes complexos preparam-se eléctrodos modificados, com os quais se procede a um estudo de voltametria cíclica, com o fim de investigar a oxidação electrocatalítica da D-galactose, tendo sido assim determinados parâmetros cinéticos das reacções electroquímicas. Por fim foi realizada uma electrolise exaustiva, tendo sido os produtos desta identificados por cromatografia líquida de alta eficiência ( HPLC ).Carbohydrates can be converted in chemical products, energy, textiles, building materials, paper and many other industrial products. Carbohydrates are a very cheap raw material and easily available. . In the beginning of the nineties, 95% of the biomass produced was carbohydrates and corresponded to two hundred billion tons. In our days only 3 to 5% of this biomass is industrially used. The remaining decays and recycles along natural pathways. The main reasons for the limited use of carbohydrates as raw material is related to its overfunctionalization caused by the hydroxyl groups with similar reactivity, and also, to its poor solubility in most of the common used organic solvents. To achieve a direct and selective oxidation of saccharides, a preliminary protection strategy should occur at first time. This is very difficult to get in classical methods. The electrochemical method appears as an alternative, and the transformations are developed on aqueous solutions, associating the concepts and the electrochemical interfacial methods, with the heterogeneous catalyses. The goal of this investigation is the regioselective oxidation of D-galactose in aqueous solution, using electrocatalists which have transition metal complexes. The presence of the transition metal complexes at the surface of the electrode, can change the selectivity and improve the yield in the oxidation of the monosaccharides. This investigation starts with synthesis and characterization of the stable complexes, like ruthenium and molibdenium complexes. The ligand used in the synthesis is the 1,2-piridilazo-2-naftol (PAN). Using these complexes, modified electrodes were made and cyclic voltammetric studies were developed, with the special focus on the investigation of electrocatalitic oxidation of D-galactose. Kinetics parameters of the electrochemical reactions were also determined by cyclic voltammetriy. At last, an exhaustive electrolyse has been effectuated, and the products of reaction obtained were identified and quantified by High Performance Liquid Chromatography ( HPLC ). ivParpot, PierUniversidade do MinhoCunha, Paula Cristina Bastos Ferreira Leal2006-03-032006-03-03T00:00:00Zinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfapplication/pdfhttp://hdl.handle.net/1822/5718porinfo:eu-repo/semantics/openAccessreponame:Repositório Científico de Acesso Aberto de Portugal (Repositórios Cientìficos)instname:Agência para a Sociedade do Conhecimento (UMIC) - FCT - Sociedade da Informaçãoinstacron:RCAAP2023-07-21T12:51:19Zoai:repositorium.sdum.uminho.pt:1822/5718Portal AgregadorONGhttps://www.rcaap.pt/oai/openaireopendoar:71602024-03-19T19:50:11.811208Repositório Científico de Acesso Aberto de Portugal (Repositórios Cientìficos) - Agência para a Sociedade do Conhecimento (UMIC) - FCT - Sociedade da Informaçãofalse
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