Oxidação aeróbica de olefinas catalisada por metais de transição

• Autor(a) principal: Maira dos Santos Costa
• Data de Publicação: 2017
• Tipo de documento: Dissertação
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UFMG
• Texto Completo: http://hdl.handle.net/1843/SFSA-ARJQTE
• topic: iononas; oxigênio molecular; metais de transicão; Catálise; oxidação; Oxidação; Olefinas; Catálise; Catalisadores de metais de transição; Química inorgânica

Os substratos bio-renováveis e disponíveis a partir de vários óleos essenciais e também produzidos sinteticamente em grande escala, [alfa]- e [beta]- ionona, foram seletivamente oxidados pelo oxigênio molecular usando o sistema catalítico livre de cloretos Pd(OAc)2/p-benzoquinona. A conversão da [beta]-ionona promoveu apenas um produto principal, enquanto a [alfa]-ionona resultou em três produtos isoméricos, todos resultados da oxidação alílica das ligações duplas endocíclicas estericamente impedidas. Em ambos substratos somente duas ligações olefinas foram envolvidas na reação. O processo foi eficientemente realizado com turnover catalítico em pressões de 5-10 atm de oxigênio, na ausência de co-catalisadores metálicos redox adicionais. Alternativamente, as reações foram efetivamente conduzidas sob pressão atmosférica na presença de Cu(OAc)2 para assistir a regeneração da p-benzoquinona por oxigênio molecular. Os acetatos alílicos obtidos nesse trabalho são terpenóides altamente funcionalizados e ingredientes adequados para perfumes sintéticos, cosméticos e produtos farmacêuticos, em decorrência do odor agradável e das propriedades terapêuticas. Em um segundo momento, matrizes de sílica denominadas sol gel (SG) e MCM-41 foram incorporadas com os metais de transição Cr, Ce e Co e utilizadas como catalisadores heterogêneos na oxidação em fase líquida da [beta]-ionona. Os materiais Cr/SG e Co/SG foram preparados pelo método sol-gel com incorporação do metal durante o preparo e termicamente tratados a 900 °C. Os catalisadores Ce/MCM-41, Cr/MCM-41 e CoMCM-41, foram preparados também com a incorporação o metal na estrutura da sílica mesoporosa MCM-41. Foram obtidos dois produtos principais da oxidação da [beta]-ionona; um resultado da epoxidação e outro da oxidação alílica da dupla ligação endocíclica, com rendimento conjunto de até 90%.