Determinação de plastificantes e seus metabólitos em urina e saliva por HF-LPME-GC/MS para estudos de exposição odontológica

• Autor(a) principal: Gabriela Dias Cerqueira
• Data de Publicação: 2018
• Tipo de documento: Dissertação
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UFMG
• Texto Completo: http://hdl.handle.net/1843/SFSA-AY6NCP
• topic: ftalatos; fluidos; HF-LPME; bisfenol A; Cromatografia gasosa; biológicos; Urina Análise; Química analítica; Boca Câncer; Cromatografia de gás; Resinas dentárias; Saliva Exame; Extração (Quimica); Fenois; Espectrometria de massa

Neste trabalho, foi desenvolvido um método utilizando microextração em fase líquida com fibra oca para determinação do bisfenol A (BPA) e metabólitos de ftalatos: Monoisononil ftalato (MiNP), Monooctil ftalato (MOP), Monometil ftalato (MMP), Monociclohexyl ftalato (MCHP), Monoisobutil ftalato (MiBP), Monobutil ftalato(MBP), Monoetilhexyl ftalato (MEHP), Monobenzil ftalato (MBzP), Monoetil ftalato (MEP) e os ftalatos: Dimetil ftalato (DMP), Diisononil ftalato (DiNP), Dibutil ftalato (DBP), Dietil ftalato (DEP) em amostras reais de urina e saliva humana por cromatografia gasosa com detector de espectrometria de massas (GC/MS). Primeiramente, foram avaliados três solventes extratores: octanol, octanoato de etila e uma mistura destes na proporção (1:1, v/v) sendo que, a mistura foi selecionada como fase aceptora. O tempo de equilíbrio e a rotação do agitador usados na extração foram otimizados por meio de um planejamento Doehlert e, de acordo com a função desejabilidade, 55 min e 2000 rpm foram consideradas as condições ótimas para a extração. O método desenvolvido para as análises de urina apresentou bons resultados de seletividade, linearidade (R2 > 0,913), precisão (CV= 0,75 - 17,35 %,), baixos limites de quantificação (0,36 - 21,03 µg L-1) e detecção (0,11 - 6,03 µg L-1) para os analitos estudados. A recuperação variou entre 75 e 105 % e o fator de enriquecimento entre 421 e 569 %, comprovando que o método otimizado foi eficaz para pré-concentrar os analitos. O método desenvolvido foi aplicado em amostras reais de urina de voluntáriosque apresentavam carcinoma de células escamosas (CCE) de boca (Grupo Estudo) e voluntários que não apresentavam qualquer lesão bucal (Grupo Controle). Os analitos estudados foram encontrados em ambos os grupos em diferentes concentrações, sendo que o MMP foi encontrado em maiores concentrações no grupo estudo (322 -2246 µg g-1). Uma análise de componentes principais foi realizada mostrando que nenhuma separação significativa ocorreu entre os dois grupos estudados. O método cromatográfico desenvolvido para as análises de saliva apresentou boa seletividade, linearidade (R2 > 0,900), baixos limites de detecção ( 0,03 - 0,53 µg L-1) e dequantificação (0,09 - 1,78 µg L-1), boa precisão (CV = 0, 86 - 18,68 %), ótima recuperação (83 - 120 %) e altos fatores de enriquecimento (502 - 719 %). O método proposto foi aplicado em dois tipos de estudo. No primeiro estudo, foram analisadas amostras de saliva de voluntários que apresentavam CCE (Grupo Estudo) e que não apresentavam CCE (Grupo Controle), todos os analitos foram encontrados em ambos os grupos, exceto o MBzP. Da mesma forma que na urina, MMP foi encontrado em maiores concentrações no grupo estudo (136 - 539 µg L-1) e MEP foi encontrado em maiores concentrações no grupo controle (204 - 1351 µgL-1). Uma análise de componentes principais nas amostras de saliva também foi realizada e observou-se uma tendência de separação ocorrendo na PC2, apesar da separação não ter sido completa, os resultados mostraram que os analitos MCHP, DBP, MBP, MMP e MEHP apresentaram influencia positiva nesta separação. O segundo estudo de aplicação para o método desenvolvido, avaliou a migração de plastificantes de resina composta (aplicada em tratamentos dentários) para a saliva de 8 pacientes. Para isso foi analisada a saliva do paciente antes de passar pelo procedimento e a saliva do paciente 15 min após a exposição ter ocorrido. Pode ser observado que as concentrações de todos os analitos aumentaram após a aplicação da resina, entretanto, estatisticamente não houve diferença significativa entre as concentrações (antes e depois do processo). Os resultados obtidos possibilitaram concluir que ambos os métodos desenvolvidos neste trabalho foram eficientes para a determinação de plastificantes em urina e saliva, tornando-os adequados para serem aplicados em diversas formas de monitoramento das exposições humanas a esses componentes tóxicos.