Estudo teórico da estrutura molecular e propriedades espectroscópicas de complexos polipiridínicos de Ru(II)

• Autor(a) principal: Tais Christofani
• Data de Publicação: 2015
• Tipo de documento: Dissertação
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UFMG
• Texto Completo: http://hdl.handle.net/1843/SFSA-BELPVH
• topic: complexos de rutênio; Teoria do Funcional de; Densidade; fotofísica; Transferência de Carga Metal-Ligante; Terapia fotodinâmica; Fotoquimioterapia; Físico química; Transferência de carga; Compostos de rutenio; Espectro de absorção; Funcionais de densidade

O estudo das propriedades fotofísicas de complexos polipiridínicos de rutênio(II) é de grande interesse para uma série de aplicações, incluindo o tratamento do câncer. Complexos do tipo [Ru(bpy)2(L)]2+ (com L = bpy: 2,2'-bipiridina; phen: 1,10-fenantrolina; hat 1,4,5,8,9,12-hexaazotrifenileno; dppz: dipirido[3,2-a:2',3'-c]fenazina; bpz: 2,2'-bipirazina; e tap: 1,4,5,8-tetraazafenantreno) foram estudados para uma elucidação do papel do ligante e do meio nas suas propriedades fotofísicas. Cálculos utilizando a Teoria do Funcional de Densidade foram realizados para estimar as propriedades eletrônicas dos complexos. Foi mostrado que, em seu estado fundamental, os complexos que possuem ligantes que são doadores [sígma] mais fortes, apresentam a força da ligação Ru-L menor do que os com ligantes que são aceptores [pi] mais fortes. A Teoria do Funcional da Densidade Dependente do Tempo foi utilizada para o estudo das propriedades espectroscópicas dos complexos. Os resultados mostraram que todos os complexos apresentam absorção na região UV-Vis com uma banda de Transferência de Carga Metal-Ligante (MLCT) em comprimentos de onda acima de 300 nm e bandas de transferência de carga Centrada nos Ligantes (LC) abaixo desse comprimento de onda. Foi observado um deslocamento da banda MLCT para a região do vermelho nos complexos com caráter aceptor [pi] mais pronunciado. O efeito do solvente sobre as transições eletrônicas também foi avaliado. Para o complexo [Ru(bpy)3]2+ os três primeiros estados excitados singleto e o estado tripleto de menor energia foram obtidos, verificando-se que a principal mudança estrutural nestes estados está relacionada com o alongamento da ligação envolvendo o metal e os ligantes bipiridina, mostrando que a interação destes com o centro metálico é mais fraca nos estados excitados.