Síntese de cristais líquidos liotrópicos e sua aplicação como meio de alinhamento para obtenção de parâmetros anisotrópicos em RMN
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Data de Publicação: | 2018 |
Tipo de documento: | Dissertação |
Idioma: | por |
Título da fonte: | Repositório Institucional da UFPE |
Texto Completo: | https://repositorio.ufpe.br/handle/123456789/32692 |
Resumo: | O presente trabalho tem como objetivo a síntese de cristais líquidos e o estudo da sua aplicação à espectroscopia de RMN em meios orientados. Para tanto, na primeira seção do trabalho foram testadas três metodologias de sínteses para obtenção dos cristais líquidos de bisperilenimidas, com derivados de aminoácidos: glicina, L-valina, L-leucina e Iso-leucina. A melhor metodologia apresentou um rendimento de 77% em 8 horas e 30 minutos para a preparação da di(L-valina)perileno-3,4,9,10-bis(dicarboximida) dipotássica. Para este composto foram atribuídos os sinais dos espectros de RMN ¹H e ¹³C com auxílio dos experimentos gCOSY, gHSQC e gHMBC. Os valores de deslocamento químicos foram comparados com os dados da literatura, confirmando a presença da bisperilenimida. Na segunda seção, foi realizado o estudo da influência da concentração (0,3 M e 0,5M) e da temperatura (23, 27 e 60ºC) na formação da fase nemática, através dos espectros de RMN de ¹H e ²H. Observou-se que a solução com 0,5M na temperatura igual a 23ºC apresentou o maior ordenamento devido ao alargamento dos sinais no espectro de ¹H e ao desdobramento do sinal no espectro de RMN de ²H. Com o intuito de aumentar o grau de agregação do meio, cada solução foi dopada com 10 e 20 mg de NaCl. Porém não foi notada nenhuma mudança nos perfis espectrais. Por fim, para realização das medidas de acoplamento residual dipolar foiutilizada a sacarose, como molécula de estudo, adicionando-se 15 mg na solução 0,5 M do cristal líquido. Foi observada a coexistência das fases isotrópica e anisotrópica, no experimento HSQC acoplado em F1, em uma relação aproximadamente 1:1, permitindo a medição simultânea dos acoplamentos próton-carbono nas duas fases e, portanto, a extração direta dos acoplamentos residuais dipolares a partir de uma única medida. |
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SILVA, Danilo Gleibson Bernardo dahttp://lattes.cnpq.br/9728190296026494http://lattes.cnpq.br/8448407032512419HALLWASS, FernandoNAVARRO-VAZQUEZ, Armando Juan2019-09-12T18:42:27Z2019-09-12T18:42:27Z2018-01-25https://repositorio.ufpe.br/handle/123456789/32692O presente trabalho tem como objetivo a síntese de cristais líquidos e o estudo da sua aplicação à espectroscopia de RMN em meios orientados. Para tanto, na primeira seção do trabalho foram testadas três metodologias de sínteses para obtenção dos cristais líquidos de bisperilenimidas, com derivados de aminoácidos: glicina, L-valina, L-leucina e Iso-leucina. A melhor metodologia apresentou um rendimento de 77% em 8 horas e 30 minutos para a preparação da di(L-valina)perileno-3,4,9,10-bis(dicarboximida) dipotássica. Para este composto foram atribuídos os sinais dos espectros de RMN ¹H e ¹³C com auxílio dos experimentos gCOSY, gHSQC e gHMBC. 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The chemical shift values were compared with the literature data, confirming the presence of bisperylenimide. In the second section, the influence of concentration (0.3 M and 0.5M) and the temperature (23, 27 and 60ºC) on the nematic phase formation was studied through the ¹H and ²H NMR spectra. The solution with 0.5 M at the temperature equal to 23 ° C showed the highest alignment due to the broadening of the signals at ¹H spectrum and the signal splitting at ²H NMR spectrum. In order to increase the degree of aggregation of the medium, each solution was doped with 10 and 20 mg of NaCl. However, no change in spectral profiles was noticed. Finally, residual dipolar coupling measurements were measured from sucrose, as a test molecule, adding 15 mg in the 0.5 M solution of the liquid crystal. It was observed the coexistence of isotropic and anisotropic phases at the HSQC experiment coupled in F1 with a 1:1 ratio, approximately, allowing the simultaneous measurement of the proton-carbon couplings in both phases and, therefore, the direct extraction of the residual dipolar coupling in a single experiment.porUniversidade Federal de PernambucoPrograma de Pos Graduacao em Ciencia de MateriaisUFPEBrasilAttribution-NonCommercial-NoDerivs 3.0 Brazilhttp://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/br/info:eu-repo/semantics/openAccessRessonância Magnética NuclearFases CromônicasRMNSíntese de cristais líquidos liotrópicos e sua aplicação como meio de alinhamento para obtenção de parâmetros anisotrópicos em RMNinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesismestradoreponame:Repositório Institucional da UFPEinstname:Universidade Federal de Pernambuco (UFPE)instacron:UFPETHUMBNAILDISSERTAÇÃO Danilo Gleibson Bernardo da Silva.pdf.jpgDISSERTAÇÃO Danilo Gleibson Bernardo da Silva.pdf.jpgGenerated Thumbnailimage/jpeg1224https://repositorio.ufpe.br/bitstream/123456789/32692/5/DISSERTA%c3%87%c3%83O%20Danilo%20Gleibson%20Bernardo%20da%20Silva.pdf.jpgff6133396422145dff22899302dcc44cMD55ORIGINALDISSERTAÇÃO Danilo Gleibson Bernardo da Silva.pdfDISSERTAÇÃO Danilo Gleibson Bernardo da Silva.pdfapplication/pdf1822767https://repositorio.ufpe.br/bitstream/123456789/32692/1/DISSERTA%c3%87%c3%83O%20Danilo%20Gleibson%20Bernardo%20da%20Silva.pdf3db241e5cce42770527a8a0fe4027c70MD51CC-LICENSElicense_rdflicense_rdfapplication/rdf+xml; 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