Avaliação de selenoésteres como doadores acila irreversíveis em reações de resolução cinética enzimática

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Campos, Suelem Kluconski de
Data de Publicação: 2017
Tipo de documento: Dissertação
Idioma: por
Título da fonte: Repositório Institucional da UFPR
Texto Completo: https://hdl.handle.net/1884/54990
Resumo: Orientador: Prof. Dr. Leandro Piovan
id UFPR_f1b04cd0cb4c3dd6a592deb885ae84e4
oai_identifier_str oai:acervodigital.ufpr.br:1884/54990
network_acronym_str UFPR
network_name_str Repositório Institucional da UFPR
repository_id_str 308
spelling Oliveira, Alfredo Ricardo Marques deUniversidade Federal do Paraná. Setor de Ciências Exatas. Programa de Pós-Graduação em QuímicaPiovan, Leandro, 1981-Campos, Suelem Kluconski de2024-08-12T13:17:12Z2024-08-12T13:17:12Z2017https://hdl.handle.net/1884/54990Orientador: Prof. Dr. Leandro PiovanCoorientador: Prof. Dr. Alfredo Ricardo Marques de OliveiraDissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa : Curitiba, 14/06/2017Inclui referênciasÁrea de concentração: Química orgânicaResumo: A obtenção de substâncias opticamente ativas empregando reações de resolução cinética enzimática é considerada uma estratégia bem estabelecida em síntese orgânica. Uma das principais abordagens é a transesterificação de álcoois quirais empregando lipases na presença de diferentes doadores acilas (ésteres enólicos, anidridos de ácidos, trihaloésteres, tióesteres). Apesar da ampla aplicação uma limitação importante é a possibilidade de reversibilidade da reação, dependendo da natureza do doador acila, que tem implicação direta no rendimento e nos valores de excesso enantioméricos das espécies envolvidas. Neste sentido, nesta dissertação selenoésteres foram avaliados como doadores acila em reações de resolução de álcoois empregando lipases como biocatalisadores. A fim de verificar se as lipases reconheceriam os selenoésteres como substratos/doadores acila, lipases comerciais foram avaliadas sendo que todas apresentaram atividade frente a estes compostos. Diferentes parâmetros como a estrutura química dos selenoésteres, diferentes nucleófilos, avaliação da razão doador acila/ substrato e da atmosfera de oxigênio na velocidade reacional, também foram avaliados. A maioria dos selenoésteres avaliados como doadores acila na reação do 1- feniletanol como nucleófilo, levou a obtenção dos compostos com altos excessos enantioméricos (ee > 99%) apresentando alta razão enantiomérica (E > 200) de maneira irreversível. Pode-se notar uma tendência no aumento da velocidade da reação com o aumento da quantidade de doador acila empregado na reação, mas o aumento da velocidade da reação proporcionado pela atmosfera de oxigênio possibilitou o emprego de menores quantidades de selenoéster na reação em escala preparativa, facilitando o processo de purificação dos compostos opticamente ativos e do disseleneto transformado na reação. Além disso, alguns estudos preliminares de selenoésteres quirais nas reações catalisadas pela CAL-B foram avaliadas, e o selenoéster propanoselenoato de 1-feniletila (7) foi observado com alto excesso enantiomérico (ee = 97%) e demonstrou ser uma rota promissora para a obtenção de disseleneteos quirais.Abstract: The enzymatic kinetic resolution (EKR) is a well-established strategy for obtaining enantiomeric pure alcohols in organic synthesis. The main approach is the lipasecatalyzed transesterification and several acyl donors (enol esters, anhydrides, trihaloesters, thioesters) have been describing in literature to circumvent the unfavorable reaction equilibrium. In this context, we decided to evaluate selenoesters as new acyl donors in resolution of alcohols using lipases as biocatalysts. In order to verify if the lipases would recognize the selenoesters as substrates or acyl donors, some lipases were evaluated and all showed activity against these compounds, demonstrating a new example of catalytic promiscuity. Parameters like the structures of selenoesters and nucleophiles, acyl donor: substrate ratio and the oxygen atmosphere over the reaction velocity were evaluated. Most of the selenoesters evaluated as acyl donors in EKR of 1- phenylethanol led to the obtaining of the alcohol and the correspondent esters with a high enantiomeric excess (e.e. > 99%) and with a high enantiomeric ratio (E > 200). We also observed that in presence of an oxygen atmosphere the reaction rate increased, what allowed us to use a smaller acyl donor:substrate ratio in the preparative scale reaction, facilitating the purification process of the optically active compounds and the diorganoyl diselenide by-product. In addition, some preliminary studies of EKR of chiral selenoesters catalyzed by CAL-B were evaluated, and the selenoester Se-(1-phenylethyl) propaneselenoate (7) was observed with high enantiomeric excess (e.e. = 97%) proving to be a promising new route to obtaining chiral diselenides.1 recurso online : PDF.application/pdfCinética de enzimasQuimicaSintese organicaLipaseAvaliação de selenoésteres como doadores acila irreversíveis em reações de resolução cinética enzimáticainfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisporreponame:Repositório Institucional da UFPRinstname:Universidade Federal do Paraná (UFPR)instacron:UFPRinfo:eu-repo/semantics/openAccessORIGINALR - D - SUELEM KLUCONSKI DE CAMPOS.pdfapplication/pdf6525697https://acervodigital.ufpr.br/bitstream/1884/54990/1/R%20-%20D%20-%20SUELEM%20KLUCONSKI%20DE%20CAMPOS.pdffaab444b23980b0fa6460ddd3b5a8ce8MD51open access1884/549902024-08-12 10:17:12.763open accessoai:acervodigital.ufpr.br:1884/54990Repositório de PublicaçõesPUBhttp://acervodigital.ufpr.br/oai/requestopendoar:3082024-08-12T13:17:12Repositório Institucional da UFPR - Universidade Federal do Paraná (UFPR)false
dc.title.pt_BR.fl_str_mv Avaliação de selenoésteres como doadores acila irreversíveis em reações de resolução cinética enzimática
title Avaliação de selenoésteres como doadores acila irreversíveis em reações de resolução cinética enzimática
spellingShingle Avaliação de selenoésteres como doadores acila irreversíveis em reações de resolução cinética enzimática
Campos, Suelem Kluconski de
Cinética de enzimas
Quimica
Sintese organica
Lipase
title_short Avaliação de selenoésteres como doadores acila irreversíveis em reações de resolução cinética enzimática
title_full Avaliação de selenoésteres como doadores acila irreversíveis em reações de resolução cinética enzimática
title_fullStr Avaliação de selenoésteres como doadores acila irreversíveis em reações de resolução cinética enzimática
title_full_unstemmed Avaliação de selenoésteres como doadores acila irreversíveis em reações de resolução cinética enzimática
title_sort Avaliação de selenoésteres como doadores acila irreversíveis em reações de resolução cinética enzimática
author Campos, Suelem Kluconski de
author_facet Campos, Suelem Kluconski de
author_role author
dc.contributor.other.pt_BR.fl_str_mv Oliveira, Alfredo Ricardo Marques de
Universidade Federal do Paraná. Setor de Ciências Exatas. Programa de Pós-Graduação em Química
dc.contributor.advisor1.fl_str_mv Piovan, Leandro, 1981-
dc.contributor.author.fl_str_mv Campos, Suelem Kluconski de
contributor_str_mv Piovan, Leandro, 1981-
dc.subject.por.fl_str_mv Cinética de enzimas
Quimica
Sintese organica
Lipase
topic Cinética de enzimas
Quimica
Sintese organica
Lipase
description Orientador: Prof. Dr. Leandro Piovan
publishDate 2017
dc.date.issued.fl_str_mv 2017
dc.date.accessioned.fl_str_mv 2024-08-12T13:17:12Z
dc.date.available.fl_str_mv 2024-08-12T13:17:12Z
dc.type.status.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.type.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/masterThesis
format masterThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.uri.fl_str_mv https://hdl.handle.net/1884/54990
url https://hdl.handle.net/1884/54990
dc.language.iso.fl_str_mv por
language por
dc.rights.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv 1 recurso online : PDF.
application/pdf
dc.source.none.fl_str_mv reponame:Repositório Institucional da UFPR
instname:Universidade Federal do Paraná (UFPR)
instacron:UFPR
instname_str Universidade Federal do Paraná (UFPR)
instacron_str UFPR
institution UFPR
reponame_str Repositório Institucional da UFPR
collection Repositório Institucional da UFPR
bitstream.url.fl_str_mv https://acervodigital.ufpr.br/bitstream/1884/54990/1/R%20-%20D%20-%20SUELEM%20KLUCONSKI%20DE%20CAMPOS.pdf
bitstream.checksum.fl_str_mv faab444b23980b0fa6460ddd3b5a8ce8
bitstream.checksumAlgorithm.fl_str_mv MD5
repository.name.fl_str_mv Repositório Institucional da UFPR - Universidade Federal do Paraná (UFPR)
repository.mail.fl_str_mv
_version_ 1813898661690605568

Registros relacionados