Síntese de derivados Glicoporfirínicos catiônicos

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Hammerschmidt, Íris Jaquelini de Mello e Silva
Data de Publicação: 2012
Tipo de documento: Dissertação
Idioma: por
Título da fonte: Repositório Institucional da UFPR
Texto Completo: https://hdl.handle.net/1884/32107
Resumo: Orientadora : Profª. Drª. Sandra M. Woranovicz
id UFPR_f76e5a5c371475ed7d8587ac69ec75bf
oai_identifier_str oai:acervodigital.ufpr.br:1884/32107
network_acronym_str UFPR
network_name_str Repositório Institucional da UFPR
repository_id_str 308
spelling Hammerschmidt, Íris Jaquelini de Mello e SilvaBarreira, Sandra Mara Woranovicz, 1969-Gonçalves, Alan Guilherme, 1975-Universidade Federal do Paraná. Setor de Ciências da Saúde. Programa de Pós-Graduação em Ciências Farmacêuticas2020-07-20T13:51:43Z2020-07-20T13:51:43Z2012https://hdl.handle.net/1884/32107Orientadora : Profª. Drª. Sandra M. WoranoviczCo-orientador : Prof. Dr. Alan G. GonçalvesDissertação (Mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências da Saúde, Programa de Pós-Graduação em Ciências Farmacêuticas. Defesa: Curitiba, 27/03/2012Bibliografia: fls. 79-85Área de concentração: Insumos, medicamentos e correlatosResumo: A síntese de porfirinas tem sido motivo de estudo já há muitos anos, devido à grande importância desta classe de substância na terapêutica. A conjugação de carboidratos com porfirinas dão ás mesmas um caráter anfifílico, além de proporcionar uma possível interação específica com receptores de membrana plasmática. Já a presença de uma porção catiônica neste tipo de composto gera também um caráter anfifílico, onde a carga positiva mostra-se essencial na inativação de micro-organismos e interação com o DNA. A síntese de uma porfirina com porção glicídica cationizada ainda não foi relatada em literatura, havendo somente exemplos de porfirinas com porções glicídicas e catiônicas dispostas de maneira distinta dentro da mesma molécula. Com isto, o presente trabalho teve o objetivo principal de obter este tipo de porfirina, utilizando como material de partida um carboidrato aminado, facilitando assim a cationização da porção glicídica da glicoporfirina obtida. Esta síntese se deu por cinco etapas: (a) utilização da glucosamina para preparação de um derivado peracetilado com a função aldeído protegida na forma dietilditioacetal, (b) obtenção de um dipirrometano através da exposição da função aldeído e subsequente reação com excesso de pirrol, (c) síntese da glicoporfirina em dois passos, utilizando o mesmo meio reacional (c1. ciclocondensação do dipirrometano e benzaldeído na presença de TFA; c2. oxidação do porfirinogênio formado com DDQ), (d) desproteção das hidroxilas e dos grupos amino das porções glicídicas e (e) reação de quaternização do nitrogênio na porção glicídica. Este trabalho também forneceu um segundo intermediário de síntese, o qual pode ser utilizado para a obtenção de uma nova porfirina com porção glicídica cationizada. Neste caso, a agarose foi utilizada como material de partida para a obtenção de um derivado dietilditioacetal piridilado. A reação-chave para obtenção deste intermediário compreendeu a metil-piridilação regiosseletiva do oxigênio do carbono 3 do anel galactopiranosídeo, via acetal de dibutiestanileno.Tais moléculas contribuirão em futuras investigações utilizando novos fotossensibilizadores tanto em PDI quanto em PDT.Abstract: The synthesis of porphyrins has been object of study for several years due to the great applicability of this class of compounds in therapeutics. The conjugation of porphyrins with carbohydrates provides important amphiphilic properties to the resulting glycoporphyrin. Additionally, the sugar moiety may be involved in specific interactions with receptors located at plasmatic membranes. On the other hand, the presence of cationic groups in porphyrins also provides amphiphilicity and the positive charges have been implicated in the inactivation of micro-organisms and interaction with DNA. There are only previously described examples of cationic glycoporphyrins having the glycidic and cationic moiety disposed separately within the porphyrinic structure, while cationized sugar-containing porphyrins are unprecedented in the literature.The present work was then dedicated to synthesize a porphyrinic derivative bearing a cationized sugar moiety using an amino sugar as material. This synthesis was conducted as follows: (a) preparation of peracetylated diethyl dithioacetal protected aldehyde from glucosamine, (b) synthesis of a dipyrromethane by reacting the unmasked peracetylated aldehyde with excess of pyrrole, (c) glycoporphyrin synthesis through a two-step, one-flask procedure (c1: cyclocondensantion of the dipyrromethane and benzaldehyde; c2: oxidation of the corresponding porphyrinogen with DDQ), (d) deprotection of the amino and hydroxyl groups and (e) quaternization of the amino groups located at the glycidic portions. This work also employed agarose as starting material for the synthesis of a peracetylated diethyl dithioacetal, bearing a methylpyridil group. The key-step for this intermediate production was the regioselective dibutylstannylene acetal-mediated methylpyridilation at O-3 of the galactopyranosidic ring. Such molecules will help future investigations involving new photosensitizers for both IDP and in PDT.105f. : il., grafs., tabs.application/pdfDisponível em formato digitalDissertaçõesCiencias farmaceuticasFarmáciaPorfirinasGlucosaminaFarmáciaSíntese de derivados Glicoporfirínicos catiônicosinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisporreponame:Repositório Institucional da UFPRinstname:Universidade Federal do Paraná (UFPR)instacron:UFPRinfo:eu-repo/semantics/openAccessORIGINALR - D - IRIS JAQUELINI DE MELLO E SILVA HAMMERSCHMIDT.pdfapplication/pdf5771959https://acervodigital.ufpr.br/bitstream/1884/32107/1/R%20-%20D%20-%20IRIS%20JAQUELINI%20DE%20MELLO%20E%20SILVA%20HAMMERSCHMIDT.pdfbbe84488e95734896e79d3ae3fa75d78MD51open accessTEXTR - D - IRIS JAQUELINI DE MELLO E SILVA HAMMERSCHMIDT.pdf.txtExtracted Texttext/plain147765https://acervodigital.ufpr.br/bitstream/1884/32107/2/R%20-%20D%20-%20IRIS%20JAQUELINI%20DE%20MELLO%20E%20SILVA%20HAMMERSCHMIDT.pdf.txt585ecaae844f32833e40d7f6e9a8586fMD52open accessTHUMBNAILR - D - IRIS JAQUELINI DE MELLO E SILVA HAMMERSCHMIDT.pdf.jpgGenerated Thumbnailimage/jpeg1154https://acervodigital.ufpr.br/bitstream/1884/32107/3/R%20-%20D%20-%20IRIS%20JAQUELINI%20DE%20MELLO%20E%20SILVA%20HAMMERSCHMIDT.pdf.jpg18f038feb3565ddb4fe39b5880187bbaMD53open access1884/321072020-07-20 10:51:43.761open accessoai:acervodigital.ufpr.br:1884/32107Repositório de PublicaçõesPUBhttp://acervodigital.ufpr.br/oai/requestopendoar:3082020-07-20T13:51:43Repositório Institucional da UFPR - Universidade Federal do Paraná (UFPR)false
dc.title.pt_BR.fl_str_mv Síntese de derivados Glicoporfirínicos catiônicos
title Síntese de derivados Glicoporfirínicos catiônicos
spellingShingle Síntese de derivados Glicoporfirínicos catiônicos
Hammerschmidt, Íris Jaquelini de Mello e Silva
Dissertações
Ciencias farmaceuticas
Farmácia
Porfirinas
Glucosamina
Farmácia
title_short Síntese de derivados Glicoporfirínicos catiônicos
title_full Síntese de derivados Glicoporfirínicos catiônicos
title_fullStr Síntese de derivados Glicoporfirínicos catiônicos
title_full_unstemmed Síntese de derivados Glicoporfirínicos catiônicos
title_sort Síntese de derivados Glicoporfirínicos catiônicos
author Hammerschmidt, Íris Jaquelini de Mello e Silva
author_facet Hammerschmidt, Íris Jaquelini de Mello e Silva
author_role author
dc.contributor.other.pt_BR.fl_str_mv Barreira, Sandra Mara Woranovicz, 1969-
Gonçalves, Alan Guilherme, 1975-
Universidade Federal do Paraná. Setor de Ciências da Saúde. Programa de Pós-Graduação em Ciências Farmacêuticas
dc.contributor.author.fl_str_mv Hammerschmidt, Íris Jaquelini de Mello e Silva
dc.subject.por.fl_str_mv Dissertações
Ciencias farmaceuticas
Farmácia
Porfirinas
Glucosamina
Farmácia
topic Dissertações
Ciencias farmaceuticas
Farmácia
Porfirinas
Glucosamina
Farmácia
description Orientadora : Profª. Drª. Sandra M. Woranovicz
publishDate 2012
dc.date.issued.fl_str_mv 2012
dc.date.accessioned.fl_str_mv 2020-07-20T13:51:43Z
dc.date.available.fl_str_mv 2020-07-20T13:51:43Z
dc.type.status.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.type.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/masterThesis
format masterThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.uri.fl_str_mv https://hdl.handle.net/1884/32107
url https://hdl.handle.net/1884/32107
dc.language.iso.fl_str_mv por
language por
dc.relation.pt_BR.fl_str_mv Disponível em formato digital
dc.rights.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv 105f. : il., grafs., tabs.
application/pdf
dc.source.none.fl_str_mv reponame:Repositório Institucional da UFPR
instname:Universidade Federal do Paraná (UFPR)
instacron:UFPR
instname_str Universidade Federal do Paraná (UFPR)
instacron_str UFPR
institution UFPR
reponame_str Repositório Institucional da UFPR
collection Repositório Institucional da UFPR
bitstream.url.fl_str_mv https://acervodigital.ufpr.br/bitstream/1884/32107/1/R%20-%20D%20-%20IRIS%20JAQUELINI%20DE%20MELLO%20E%20SILVA%20HAMMERSCHMIDT.pdf
https://acervodigital.ufpr.br/bitstream/1884/32107/2/R%20-%20D%20-%20IRIS%20JAQUELINI%20DE%20MELLO%20E%20SILVA%20HAMMERSCHMIDT.pdf.txt
https://acervodigital.ufpr.br/bitstream/1884/32107/3/R%20-%20D%20-%20IRIS%20JAQUELINI%20DE%20MELLO%20E%20SILVA%20HAMMERSCHMIDT.pdf.jpg
bitstream.checksum.fl_str_mv bbe84488e95734896e79d3ae3fa75d78
585ecaae844f32833e40d7f6e9a8586f
18f038feb3565ddb4fe39b5880187bba
bitstream.checksumAlgorithm.fl_str_mv MD5
MD5
MD5
repository.name.fl_str_mv Repositório Institucional da UFPR - Universidade Federal do Paraná (UFPR)
repository.mail.fl_str_mv
_version_ 1801860635911258112

Registros relacionados