Reação de troca boro zinco para arilação conjugada em derivados alquilidenos do ácido de meldrum

• Autor(a) principal: Silva, Micaela Jardim e
• Data de Publicação: 2019
• Tipo de documento: Trabalho de conclusão de curso
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UFRGS
• Texto Completo: http://hdl.handle.net/10183/213005
• topic: Zinco; Boro; Ácido de Meldrum; Ácidos carboxílicos; Zinc mixed reagents; Boron/Zinc exchange; Conjugated addition; Alkylidenes Meldrum’s acid; Diethylzinc; Arylboronic acids; β-disubstituted carboxylic acids

No presente trabalho foi realizado o estudo de reatividade de compostos mistos de zinco, do tipo ArZnEt, frente a reações de adição conjugada. Dessa forma, foi realizada a adição conjugada do reagente ArZnEt, formado mediante uma reação de troca Boro/Zinco entre ácido arilborônico e dietilzinco, em derivados alquilidenos do ácido de Meldrum, com a transferência seletiva do grupo aril. A partir do ácido malônico, que é disponível comercialmente e de baixo custo, foi realizada a síntese do ácido de Meldrum. Através da condensação de Knoevenagel entre o ácido de Meldrum e diferentes aldeídos foram formados 21 derivados alquilidenos do ácido de Meldrum com rendimentos entre 14 - 80%. Estes compostos α,β-insaturados são substratos interessantes para reações de adição nucleofílica do tipo 1,4. A reação de arilação foi otimizada e a partir dela foi possível obter uma gama de produtos arilados com bons rendimentos e excelente regiosseletividade. O estudo de abrangência do método foi realizado e 17 produtos arilados foram obtidos com rendimentos de 29 a 91% mediante adição de PhZnEt a diferentes derivados alquilidenos do ácido de Meldrum. Na sequência, visando estudar a versatilidade da metodologia, a reação foi estudada utilizando diferentes ácidos arilborônicos, permitindo assim que uma diversidade de substituintes fossem adicionados aos alquilidenos derivados do ácido de Meldrum. Os rendimentos dos 6 produtos arilados do segundo escopo ficaram compreendidos entre 65 a 77%. Por fim, foram realizadas reações de hidrólise descarboxilativa nos produtos de adição conjugada, fornecendo dois ácidos carboxílicos β-dissubstituídos correspondentes e uma amida β-dissubstituída, em ótimos rendimentos.