Hidrodesoxigenação de ácido oleico empregando carbetos de metais de transição suportados em alumina

• Autor(a) principal: Ribeiro, Thiago Miceli Costa
• Data de Publicação: 2017
• Tipo de documento: Dissertação
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UFRJ
• Texto Completo: http://hdl.handle.net/11422/10180
• topic: CNPQ::ENGENHARIAS::ENGENHARIA QUIMICA; Engenharia química; Hidrodesoxigenação; Green diesel

“Green diesel” derivado de microalgas é tido como uma importante alternativa renovável e com balanço de carbono neutro capaz de substituir o petrodiesel. A rota reacional catalítica da hidrodesoxigenação (HDO) do ácido oleico (AO) foi avaliada em um reator de leito fixo gotejante empregando Mo2C/γ-Al2O3 e NbMo1,75C/γ-Al2O3 como catalisadores. Os carbetos foram sintetizados utilizando a metodologia de carburação a temperatura programada (TPC) a partir de seus óxidos precursores, preparados pelas metodologias de impregnação ao ponto úmido e com excesso de solução para o Mo2C/γ-Al2O3 e NbMo1,75C/γ-Al2O3, respectivamente. Não foi possível identificar as fases cristalinas dos catalisadores por difratometria de raios X (DRX). A determinação do valor de área específica, por fisissorção de N2, indicou que não ocorreu bloqueios dos poros e as técnicas de quimissorção e TPD de CO indicaram a presença de diferentes naturezas de sítios nos catalisadores. A avaliação catalítica foi realizada a 280 °C variando-se a velocidade espacial mássica (WHSV) entre 7 e 40 h-1 nas reações de HDO do AO. Observou-se que, independentemente do carbeto empregado como fase ativa, há a ocorrência de reações competitivas de hidrogenação do oxigênio carboxílico (formando octadecenal) e de hidrogenação da dupla ligação C=C (formando ácido esteárico). Mo2C/γ-Al2O3 foi mais ativo que NbMo1,75C/γ-Al2O3, apresentando um valor de atividade por sítio (TOF) cerca de 3 ordens de grandeza superior. A temperaturas mais elevadas, Mo2C/γ-Al2O3 apresentou seletividade para a formação de n-C18 pela rota de hidrogenação do grupamento carboxila. Assim, Mo2C/γ-Al2O3 foi avaliado na HDO do óleo de Chlorella vulgaris, apresentando formação seletiva para n-C18.