Hidrodesoxigenação de fenol em catalisadores a base de fosfetos de metais de transição mássicos
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Data de Publicação: | 2019 |
Tipo de documento: | Dissertação |
Idioma: | por |
Título da fonte: | Repositório Institucional da UFRJ |
Texto Completo: | http://hdl.handle.net/11422/20206 |
Resumo: | Five different unsupported transition metal phosphides were synthesized in order to evaluate their catalytic activity in hydrodeoxygenation of phenol, a bio-oil model molecule. The Ni2P, CoP, FeP, MoP and WP phases were prepared in two steps: synthesis of phosphates by the calcination of products from reactions between metallic precursors and dibasic ammonium phosphate, and temperature programmed reduction of these phosphates. Those materials were characterized by in situ x-ray diffractometry (except WP, analyzed ex situ), temperature programmed reduction and CO chemisorption. These characterizations allowed the identification of desired phases after synthesis, the calculation of the intrinsic reaction rate and the definition of catalysts’ activation parameters, besides helping to understand activation route of these catalysts. Catalytic evaluation tests were carried out in a continuous reactor, gas phase, at ambient pressure, 300 ° C and 30 mL min-1 of reactants, which consisted of a mixture of phenol and hydrogen in a H2/C6H5OH = 60 molar ratio. All catalysts promoted high selectivity to direct deoxygenation route’s products, highlighting Ni2P (94,6 % of benzene). Besides that, Ni2P e FeP were identified as the most active catalysts in the reaction. |
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Hidrodesoxigenação de fenol em catalisadores a base de fosfetos de metais de transição mássicosHidrodesoxigenaçãoFosfetos de metais de transiçãoFenolCNPQ::ENGENHARIAS::ENGENHARIA QUIMICA::OPERACOES INDUSTRIAIS E EQUIPAMENTOS PARA ENGENHARIA QUIMICA::REATORES QUIMICOSFive different unsupported transition metal phosphides were synthesized in order to evaluate their catalytic activity in hydrodeoxygenation of phenol, a bio-oil model molecule. The Ni2P, CoP, FeP, MoP and WP phases were prepared in two steps: synthesis of phosphates by the calcination of products from reactions between metallic precursors and dibasic ammonium phosphate, and temperature programmed reduction of these phosphates. Those materials were characterized by in situ x-ray diffractometry (except WP, analyzed ex situ), temperature programmed reduction and CO chemisorption. These characterizations allowed the identification of desired phases after synthesis, the calculation of the intrinsic reaction rate and the definition of catalysts’ activation parameters, besides helping to understand activation route of these catalysts. Catalytic evaluation tests were carried out in a continuous reactor, gas phase, at ambient pressure, 300 ° C and 30 mL min-1 of reactants, which consisted of a mixture of phenol and hydrogen in a H2/C6H5OH = 60 molar ratio. All catalysts promoted high selectivity to direct deoxygenation route’s products, highlighting Ni2P (94,6 % of benzene). Besides that, Ni2P e FeP were identified as the most active catalysts in the reaction.Foram sintetizados cinco diferentes fosfetos de metais de transição mássicos a fim de avaliar a atividade catalítica dos mesmos na reação de hidrodesoxigenação de fenol, molécula modelo do bio-óleo. As fases Ni2P, CoP, FeP, MoP e WP foram preparadas em duas etapas: síntese de fosfatos pela calcinação dos produtos das reações entre os precursores metálicos e o fosfato de amônio dibásico, e redução à temperatura programada desses fosfatos. Os materiais foram caracterizados por análises de difratometria de raios X in situ (exceto o WP, analisado ex situ), redução à temperatura programada e quimissorção de CO. Tais caracterizações permitiram a identificação das fases desejadas após a síntese, o cálculo da taxa intrínseca de reação e a definição dos parâmetros de ativação dos catalisadores, além de auxiliarem na compreensão da rota de ativação desses. Os testes de avaliação catalítica foram realizados em reator contínuo, em fase gasosa, a pressão ambiente, 300 ºC e vazão de 30 mL min-1 da carga que consistiu numa mistura de fenol e hidrogênio numa razão molar H2/C6H5OH = 60. Todos os catalisadores promoveram alta seletividade a produtos oriundos da rota de desoxigenação direta, com destaque para o Ni2P (94,6 % de benzeno). Além disso, os catalisadores Ni2P e FeP foram identificados como os mais ativos na reação.Universidade Federal do Rio de JaneiroBrasilInstituto Alberto Luiz Coimbra de Pós-Graduação e Pesquisa de EngenhariaPrograma de Pós-Graduação em Engenharia QuímicaUFRJSilva, Victor Luis dos Santos Teixeira dahttp://lattes.cnpq.br/4126174529532665Noronha, Fábio BellotToniolo, Fabio SouzaBorges, Luiz Eduardo PizarroSouza, Priscilla Magalhães deInocêncio, Carlos Victor Mendonça2023-04-14T17:19:47Z2023-12-21T03:01:15Z2019info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesishttp://hdl.handle.net/11422/20206porinfo:eu-repo/semantics/openAccessreponame:Repositório Institucional da UFRJinstname:Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ)instacron:UFRJ2023-12-21T03:01:15Zoai:pantheon.ufrj.br:11422/20206Repositório InstitucionalPUBhttp://www.pantheon.ufrj.br/oai/requestpantheon@sibi.ufrj.bropendoar:2023-12-21T03:01:15Repositório Institucional da UFRJ - Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ)false |
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