Estudos computacionais da reação de L-cisteína, Homocisteína e Glutationa com o quimiodosímetro 2,3-dicloro-6,7- dinitroquinoxalina

• Autor(a) principal: Santos, Alane Priscilla Américo dos
• Data de Publicação: 2021
• Tipo de documento: Dissertação
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UFRN
• Texto Completo: https://repositorio.ufrn.br/handle/123456789/41556
• topic: Química orgânica; Biotióis; 2,3-dicloro-6,7-dinitroquinoxalina; Quimiodosímetro; M062X

Biotióis, tais como L-cisteína (Cys), homocisteína (Hcy) e glutationa (GSH), são espécies envolvidas em diversos processos biológicos tais como formação de proteínas e enzimas; ação na desintoxicação de xenobióticos e na homeostase redox celular; tendo suas disfunções associadas a problemas cardiovasculares, neurodegenerativos, de osteoporose, dentre outros. Por isso, o desenvolvimento de metodologias visando a detecção seletiva destas espécies se traduz em um importante campo de pesquisa. O presente trabalho consiste em prover um suporte teórico para os resultados obtidos a partir da investigação do composto 2,3-dicloro6,7-dinitroquinoxalina (DCDNQX) como um candidato à quimiodosímetro seletivo para o aminoácido L-cisteína, sendo estendido também para as reações do referido substrato com Hcy e GSH. Foi utilizado o método DFT M06-2X com a função de base 6-311+G (2d, p). Foram consideradas as possíveis rotas mecanísticas para uma série de reações, considerando-se a versatilidade de Cys, Hcy e GSH como nucleófilos e considerando as diferentes possibilidades de ataques nucleofílicos pelos grupos amino e/ou tiol, tanto para mono- quanto dissubstituições, incluindo processos de ciclização intramolecular. Foram otimizados os parâmetros geométricos de todas as espécies químicas propostas em busca de parâmetros termodinâmicos, além de serem calculados os estados de transição para formação dos possíveis produtos. Os resultados indicam que o ataque pelo enxofre é preferível ao ataque pelo nitrogênio, bem como os produtos resultantes desse ataque são mais estáveis. Foi estudado também o efeito da estrutura em possíveis processos de ciclização intramolecular.