Síntese, espectroscopia e correlações de energia livre de novos heterocíclicos mesoiônicos da classe dos 1,3,4-tiadiazólio-2-fenilamina
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Data de Publicação: | 1992 |
Tipo de documento: | Dissertação |
Idioma: | por |
Título da fonte: | Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFRRJ |
Texto Completo: | https://rima.ufrrj.br/jspui/handle/20.500.14407/14723 |
Resumo: | Os compostos mesoiônicos são heterocíclicos dotados de estrutura não clássica cuja síntese tem mostrado interesse principalmente por serem potencialmente ativos biologicamente. Sintetizamos uma série de 11 novos derivados contendo grupamentos cinamoilas m- e p-substituídos da classe dos 1,3,4-tiadiazólio-2-fenilamina, precursores dos correspondentes mesoiônicos. Esses compostos não estão descritos na literatura e foram caracterizados por espectroscopia de infravermelho, ultravioleta, RMN 1H e 13C e espectrometria de massa. Foram estudadas as relações lineares de energia livre considerando-se os deslocamentos químicos de RMN 13C contra as constantes dos substituintes (s) e os parâmetros duais (sI, sR, Á e Â) Observou-se que os efeitos dos substituintes no anel arila do grupo cinamoila eram transmitidos através da ligação homopolar aos carbonos C-2 e C-5 do anel mesoiônico, sendo que o efeito de ressonância apresentava-se como mais significativo, evidenciando uma conjugação extendida do substituinte ao átomo de nitrogênio exocíclico ligado ao anel heterocíclico. Observou-se também que os deslocamentos químico dos carbonos C-a e C-b do grupamento cinamoila apresentaram boas correlações com os efeitos dos substituintes, tanto nos compostos heterocíclicos como nos ácidos cinâmicos; sendo que o efeito de ressonância foi mais significativo para o C-b e o indutivo para o C-a, conforme esperado. |
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Esses compostos não estão descritos na literatura e foram caracterizados por espectroscopia de infravermelho, ultravioleta, RMN 1H e 13C e espectrometria de massa. Foram estudadas as relações lineares de energia livre considerando-se os deslocamentos químicos de RMN 13C contra as constantes dos substituintes (s) e os parâmetros duais (sI, sR, Á e Â) Observou-se que os efeitos dos substituintes no anel arila do grupo cinamoila eram transmitidos através da ligação homopolar aos carbonos C-2 e C-5 do anel mesoiônico, sendo que o efeito de ressonância apresentava-se como mais significativo, evidenciando uma conjugação extendida do substituinte ao átomo de nitrogênio exocíclico ligado ao anel heterocíclico. Observou-se também que os deslocamentos químico dos carbonos C-a e C-b do grupamento cinamoila apresentaram boas correlações com os efeitos dos substituintes, tanto nos compostos heterocíclicos como nos ácidos cinâmicos; sendo que o efeito de ressonância foi mais significativo para o C-b e o indutivo para o C-a, conforme esperado.Coordenação e Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPESMesoionic compounds are heterocycles with special structure. They are important mainly due to their potential biological activity. Eleven new coumpounds, not described in literature, were synthesized and characterized by IR, UV and particularly 13C NMR spectroscopie and mass spectrometry. Linear free energy relationships relating 13C Chemical Shifts and substituent constants (s) and using dual parameters sI, sR, Á and  were also studied. The transmition of polar substituent effects by the Cinamoil group for C2 and C 5 in the mesoionic ring, was studied, showing that resonance is the more significant effect and that an extensive conjugation between the substituent group and the exocyclic-N of the mesoiônic ring exists.application/pdfporUniversidade Federal Rural do Rio de JaneiroPrograma de Pós-Graduação em QuímicaUFRRJBrasilInstituto de Ciências ExatasQuímicaQuímicaSíntese, espectroscopia e correlações de energia livre de novos heterocíclicos mesoiônicos da classe dos 1,3,4-tiadiazólio-2-fenilaminainfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesishttps://tede.ufrrj.br/retrieve/63034/1992%20-%20Ana%20Cristina%20Souza%20dos%20Santos.pdf.jpghttps://tede.ufrrj.br/jspui/handle/jspui/4156Submitted by Celso Magalhaes (celsomagalhaes@ufrrj.br) on 2020-11-18T13:56:41Z No. of bitstreams: 1 1992 - Viviane Rodrigues Braz.pdf: 1700996 bytes, checksum: e55e5994f75675d077b5c1ed6c5491c9 (MD5)Made available in DSpace on 2020-11-18T13:56:41Z (GMT). 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