Transferência do grupo sulfurila: hidrólise do 8-N,N-dimetilamino-1-naftilsulfato de potássio e relações estrutura-reatividade
Autor(a) principal: | |
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Data de Publicação: | 2005 |
Tipo de documento: | Dissertação |
Idioma: | por |
Título da fonte: | Repositório Institucional da UFSC |
Texto Completo: | http://repositorio.ufsc.br/handle/123456789/102785 |
Resumo: | Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química |
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Transferência do grupo sulfurila: hidrólise do 8-N,N-dimetilamino-1-naftilsulfato de potássio e relações estrutura-reatividadeQuimicaMonoéster de sulfatoDissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em QuímicaMonoésteres de sulfato estão presentes em produtos naturais, nucleotídeos, peptídeos e proteínas, polissacarídeos, lipídeos, cujas reações de transferência do grupo sulfurila possuem um papel biológico crucial, por exemplo na desintoxicação de xenobióticos e na biossíntese de esteróides. A reação de hidrólise do 8-N,N-dimetilamino-1-naftilsulfato de potássio (DMANS) foi estudada como um modelo não-mimético de reações de transferência do grupo sulfurila em reações enzimáticas. A hidrólise do DMANS foi independente do pH na região entre 3 e 6, onde se observou uma catálise intramolecular por ligação de hidrogênio. Este efeito concordou com o dados de entropia e efeito isotópico, nos quais observou-se uma menor participação do solvente (água) no estado de transição. Os dados cristalográficos do p-nitrofenilsulfato de potássio (pNPS) revelaram que cada cátion de potássio (K+) está coordenado por oito átomos de oxigênio de seis diferentes ânions de pNPS. Comparando os dados do pNPS com outros sulfatos orgânicos, permitiu propor a primeira relação estrutura-reatividade para sulfatos, onde se observa o aumento do comprimento da ligação S-OLG e o respectivo encurtamento C-O com a diminuição do pKa do grupo fenólico, demonstrando o maior comprimento da ligação S-OLG tende a fazer com que o estado de transição seja mais parecido com o estado fundamental.Florianópolis, SCNome Aguilera, Faruk JoséUniversidade Federal de Santa CatarinaPriebe, Jacks Patrick2013-07-16T01:54:50Z2013-07-16T01:54:50Z20052005info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesis69 f.| il., grafs., tabs.application/pdf245708http://repositorio.ufsc.br/handle/123456789/102785porreponame:Repositório Institucional da UFSCinstname:Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)instacron:UFSCinfo:eu-repo/semantics/openAccess2013-08-27T20:11:55Zoai:repositorio.ufsc.br:123456789/102785Repositório InstitucionalPUBhttp://150.162.242.35/oai/requestopendoar:23732013-08-27T20:11:55Repositório Institucional da UFSC - Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)false |
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