Síntese de calcogenofenos via reações de ciclização de diinos com dicalcogenetos de diorganoíla promovida por FeCl3
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Data de Publicação: | 2015 |
Tipo de documento: | Dissertação |
Idioma: | por |
Título da fonte: | Manancial - Repositório Digital da UFSM |
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Texto Completo: | http://repositorio.ufsm.br/handle/1/22431 |
Resumo: | The present study reported the synthesis of a series of chalcogenophenes through the cyclization of 1,3-diynes 1 mediated by FeCl3 and dialkyldichalcogenides. First, selenophenes 2 were synthesized through the cyclization of 1,3-diynes 1 mediated by FeCl3 and dialkyldichalcogenides. A similar protocol was used to prepare thiophenes 3 using dialkyldichalcogenides, FeCl3 and iodine as additive. In order to evaluate the potential reactivity of compounds 2, the compound 2,5-diphenyl-3,4-(selenephenyl)-selenophene was submitted to a bromation reaction in the aromatic ring resulting in the formation of selenophene 4 substituted with bromine, in 65% yield, in positions 3 and 4 in the heterocyclic ring. Further, the compound 2,5 diphenyl-3,4 (methilthio)thiophene was selected as the starting material for an oxidation reaction using glacial acetic acid and hydrogen peroxide. Subsequent cyclization reaction using triflic acid led to the formation of a sulfur polycyclic 5 in 83% yield. After this, the compound 3-bromo-4-(methylthio)-2,5-diphenylthiophene 6 was selected as the starting material for the cross coupling reaction with a terminal alkyne, 1- ethynylcyclohexanol, 7 to give compound 3(cyclohexylethynyl)-4-(methylthio)-2,5- diphenylthiophene 8 in 63% yield. Moreover, compound 8 was selected as the starting material for a cyclization reaction using iodine, to give as a product 1-(3-iodo-4,6- diphenylthieno[3,4-b]thiophen-2-yl)cyclohexanol, 9 in 40% yield. |
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Síntese de calcogenofenos via reações de ciclização de diinos com dicalcogenetos de diorganoíla promovida por FeCl3Synthesis of chalcogenophenes via cyclization of 1,3-diynes promoted by iron(III) chloride and dialkyl dichalcogenidesCiclizaçãoFerroDicalcogenetos de diorganoílaSelenofenoTiofenoCyclizationIronDiorganoyl dichalcogenidesSelenopheneThiopheneCNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICAThe present study reported the synthesis of a series of chalcogenophenes through the cyclization of 1,3-diynes 1 mediated by FeCl3 and dialkyldichalcogenides. First, selenophenes 2 were synthesized through the cyclization of 1,3-diynes 1 mediated by FeCl3 and dialkyldichalcogenides. A similar protocol was used to prepare thiophenes 3 using dialkyldichalcogenides, FeCl3 and iodine as additive. In order to evaluate the potential reactivity of compounds 2, the compound 2,5-diphenyl-3,4-(selenephenyl)-selenophene was submitted to a bromation reaction in the aromatic ring resulting in the formation of selenophene 4 substituted with bromine, in 65% yield, in positions 3 and 4 in the heterocyclic ring. Further, the compound 2,5 diphenyl-3,4 (methilthio)thiophene was selected as the starting material for an oxidation reaction using glacial acetic acid and hydrogen peroxide. Subsequent cyclization reaction using triflic acid led to the formation of a sulfur polycyclic 5 in 83% yield. After this, the compound 3-bromo-4-(methylthio)-2,5-diphenylthiophene 6 was selected as the starting material for the cross coupling reaction with a terminal alkyne, 1- ethynylcyclohexanol, 7 to give compound 3(cyclohexylethynyl)-4-(methylthio)-2,5- diphenylthiophene 8 in 63% yield. Moreover, compound 8 was selected as the starting material for a cyclization reaction using iodine, to give as a product 1-(3-iodo-4,6- diphenylthieno[3,4-b]thiophen-2-yl)cyclohexanol, 9 in 40% yield.Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPESEste trabalho relata a síntese de calcogenofenos através da ciclização de 1,3 diinos 1 com dicalcogenetos de diorganoíla mediados por cloreto férrico. Inicialmente, os selenofenos 2 foram sintetizados através da ciclização de 1,3 diinos 1 com dicalcogenetos de diorganoíla mediados por FeCl3. Um protocolo semelhante foi aplicado para a síntese de tiofenos 3 utilizando dicalcogenetos de diorganoíla, FeCl3 e iodo molecular como aditivo. Com a finalidade de avaliar a potencial reatividade dos compostos 2 obtidos, o composto 2,5-difenil- 3,4-(selenofenil)-selenofeno foi submetido a uma reação de bromação do anel aromático resultando na formação do selenofeno 4 substituído com bromo, nas posições 3 e 4 do anel heterocíclico, em 65% de rendimento. Adicionalmente, o composto 2,5-difenil-3,4 bis- (metiltio)tiofeno foi selecionado como material de partida para uma reação de oxidação com ácido acético glacial e peróxido de hidrogênio e subsequente reação de ciclização com ácido tríflico levando à formação de um policiclo de enxofre 5 em 83% de rendimento. Posteriormente, selecionou-se o composto 3-bromo-2,5difenil-4(metiltio)-tiofeno 6 como material de partida para uma reação de acoplamento do tipo Sonogashira com o alcino terminal etinil-ciclohexanol 7 para levar ao 2,5-difenil-1((4-metiltio)-tiofen-3il)etinil)-ciclohexanol 8 em 63% de rendimento. O composto 8 obtido foi utilizado como material de partida para uma reação de ciclização com iodo molecular, o que levou a formação do composto 1- 4,6-difenil-3-iodo-tieno[3,4-b]tiofen-2-il)-ciclo-hexanol 9 em 40% de rendimento.Universidade Federal de Santa MariaBrasilQuímicaUFSMPrograma de Pós-Graduação em QuímicaCentro de Ciências Naturais e ExatasZeni, Gilson Rogériohttp://lattes.cnpq.br/2355575631197937Godoi, Marcelo deSilva, Paulo Henrique Menezes daBilheri, Filipe Neimaier2021-10-18T12:31:40Z2021-10-18T12:31:40Z2015-02-27info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttp://repositorio.ufsm.br/handle/1/22431ark:/26339/00130000155c4porAttribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 Internationalhttp://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/info:eu-repo/semantics/openAccessreponame:Manancial - Repositório Digital da UFSMinstname:Universidade Federal de Santa Maria (UFSM)instacron:UFSM2021-10-19T06:03:58Zoai:repositorio.ufsm.br:1/22431Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttps://repositorio.ufsm.br/ONGhttps://repositorio.ufsm.br/oai/requestatendimento.sib@ufsm.br||tedebc@gmail.comopendoar:2021-10-19T06:03:58Manancial - Repositório Digital da UFSM - Universidade Federal de Santa Maria (UFSM)false |
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The present study reported the synthesis of a series of chalcogenophenes through the cyclization of 1,3-diynes 1 mediated by FeCl3 and dialkyldichalcogenides. First, selenophenes 2 were synthesized through the cyclization of 1,3-diynes 1 mediated by FeCl3 and dialkyldichalcogenides. A similar protocol was used to prepare thiophenes 3 using dialkyldichalcogenides, FeCl3 and iodine as additive. In order to evaluate the potential reactivity of compounds 2, the compound 2,5-diphenyl-3,4-(selenephenyl)-selenophene was submitted to a bromation reaction in the aromatic ring resulting in the formation of selenophene 4 substituted with bromine, in 65% yield, in positions 3 and 4 in the heterocyclic ring. Further, the compound 2,5 diphenyl-3,4 (methilthio)thiophene was selected as the starting material for an oxidation reaction using glacial acetic acid and hydrogen peroxide. Subsequent cyclization reaction using triflic acid led to the formation of a sulfur polycyclic 5 in 83% yield. After this, the compound 3-bromo-4-(methylthio)-2,5-diphenylthiophene 6 was selected as the starting material for the cross coupling reaction with a terminal alkyne, 1- ethynylcyclohexanol, 7 to give compound 3(cyclohexylethynyl)-4-(methylthio)-2,5- diphenylthiophene 8 in 63% yield. Moreover, compound 8 was selected as the starting material for a cyclization reaction using iodine, to give as a product 1-(3-iodo-4,6- diphenylthieno[3,4-b]thiophen-2-yl)cyclohexanol, 9 in 40% yield. |
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