Reações enantiosseletivas de aza-Wacker utilizando ligantes oxazolínicos como etapa chave para a formação de produtos naturais

• Autor(a) principal: Ariga, Elaine Miho [UNIFESP]
• Data de Publicação: 2023
• Tipo de documento: Tese
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UNIFESP
• Texto Completo: https://repositorio.unifesp.br/11600/67293
• topic: Catálise metálica; Pd(II); Carbamatos; Aza-Wacker; Enantiosseletividade; Pd catalysis; Palladium; Carbamates; Aza-Wacker; Asymmetric

A reação assimétrica de aza-Wacker é uma importante ferramenta para formação de heterociclos, no qual podem fornecer produtos com altos níveis de enatiosseletividade como etapa chave para a preparação de diversos compostos mais complexos, como produtos naturais. Este estudo se iniciou objetivando-se a formação de produtos de aminoacetoxilação em altos níveis de enantiosseletividade e rendimentos, no entanto as reações testadas forneceram outro produto igualmente interessante, mas com resultados mais promissores, mudando-se a trajetória da pesquisa. A nova meta traçada foi investigar reações enantiosseletivas de aza-Wacker empregando carbamatos como materiais de partida e Pd(II) como catalisador, no qual foi observado que ligantes oxazolínicos fornecem resultados melhores frente a ligantes imidazolínicos. Foram testados carbamatos com olefinas E e Z, em que as olefinas Z forneceram resultados mais interessantes que as olefinas E, porém como esse último tem uma gama maior de substratos que podem ser utilizados como materiais de partida para obtenção do carbamato, foi realizada a otimização da reação de aza-Wacker, no qual o complexo Qox + Pd, na presença de benzoquinona como oxidante e sal quartenário de amônio como aditivo básico forneceu o melhor resultado (rendimento de 17% e excesso enantiomérico de 62%). Durante essa trajetória também foi estudada outra reação: haloaminociclização racêmica de diversos carbamatos, que foi realizado em conjunto com outra integrante do grupo.