Electrospray ionization mass spectrometry applied to study the radical acetylation of amino acids, peptides and proteins

• Autor(a) principal: Alves, Atecla Nunciata Lopes [UNIFESP]
• Data de Publicação: 2013
• Outros Autores: Jedlicka, Leticia Dias Lima [UNIFESP], Massari, Júlio, Juliano, Maria Aparecida [UNIFESP], Bechara, Etelvino José Henriques [UNIFESP], Assunção, Nilson Antonio [UNIFESP]
• Tipo de documento: Artigo
• Idioma: eng
• Título da fonte: Repositório Institucional da UNIFESP
• Texto Completo: http://repositorio.unifesp.br/handle/11600/8008; http://dx.doi.org/10.5935/0103-5053.20130248
• topic: acetylation of biomolecules; acetyl radical; peroxynitrite; diacetyl; mass spectrometry; CE/ESI-MS/MS

Recentemente nosso grupo demostrou experimentalmente que a hipótese de produção de radical acetil em meio tamponado no sistema diacetil/peroxinitrito era possível. Diacetil é um flavorizante em alimentos, cigarros e bebidas. O peroxinitrito é encontrado na mitocôndria, e em certas condições como um processo de infeção em humanos, a concentração aumenta significativamente. Em sistemas biológicos, radicais podem facilmente modificar a estrutura e atividade de ácidos nucleicos, proteínas e outras biomoléculas, causando significativo estres oxidativo. Baseado em dados de ressonância magnética e espectrometria de massas, este artigo apresenta os produtos que provam a produção do radical acetil e a formação de compostos estáveis devido à ligação covalente entre o acetil e os aminoácidos (produtos acetilados), e os adutos de peptídeos e proteínas. Estes materiais foram separados por eletroforese capilar e identificados por espectrometria de massas. O meio reacional consistiu da mistura de diacetil e peroxynitrito em uma relação de 1:2 e em 20 mmol L-1 de fosfato de sódio, no valor de pH 7,2. Estes experimentos também revelam a dupla acetilação da lisina, demonstrando a alta reatividade do composto com biomoléculas contendo grupos de nitrogênio, abundantemente encontradas em sistemas biológicos. A mudança estrutural de uma molécula acetilada é uma fonte de modificações pós-tradução com inúmeras consequências biológicas.